4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-l,5-anhydro-2-deoxy-D-erythrohex-1-en-3-ulose | 1075748-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-l,5-anhydro-2-deoxy-D-erythrohex-1-en-3-ulose
• 英文别名: 4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-1,5-anhydro-2-deoxy-D-erythro-hex-1-en-3-ulose；(2R,3R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 1075748-91-2
• 化学式: C₃₈H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 620.936
• InChiKey: WWQNTMAVQWLFBX-XDSPJLLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-l,5-anhydro-2-deoxy-D-erythrohex-1-en-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到(2R,3S,4S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过逆转非对映选择来有效合成稀有糖D-alal，减少受保护的1,5-anhydrohex-1-en-3-uloses：立体选择的保护基依赖性。

  摘要：

  D-alal是通过使用NaBH4CeCl3 x 7 H2O系统还原大体积的甲硅烷基保护的1，5-脱水己基-1-en-3-uloses选择性获得的。该合成的关键点是保护基团的性质。当使用大体积的甲硅烷基如叔丁基二苯基甲硅烷基作为底物时，以> 99％的选择性获得了受保护的D-alal。相反，当使用乙酰化的烯酮时，仅获得保护的D-葡萄糖。还发现添加CeCl3 x 7 H2O会影响选择性。

  DOI：

  10.1021/jo801596q
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 重铬酸吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4,6-di-O-tert-butyldiphenylsilyl-l,5-anhydro-2-deoxy-D-erythrohex-1-en-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  通过C-1芳基烯酮立体选择性制备β-芳基-C-糖苷的途径的开发。

  摘要：

  宽范围的烯酮衍生自d -glucal，d -galactal，升-rhamnal，d -rhamnal，和升-arabinal后行与各种芳基硼酸轴承供电子和在乙酸钯的存在吸电子基团的Heck耦合和1,10-菲咯啉。这些反应以良好的产率提供了合成上有用的C -1芳基烯酮。在优化的条件下，芳基硼酸和烯酮中分别存在的许多敏感官能团和保护基团保持完整。C -1芳基烯酮与Pd-C / H 2的立体选择性加氢提供2-脱氧芳基-C的β-异构体-糖苷具有优异的产率。所述C- 1芳基烯酮也被用来作为用于2-羟基β -芳基-的合成前体Ç -glycosides。以优异的产率实现了C -1芳基烯酮的区域选择性C -2卤化和乙烯基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02843

文献信息

• Oxidative Heck Reaction of Glycals and Aryl Hydrazines: A Palladium-Catalyzed <i>C</i>-Glycosylation
  作者：Yaguang Bai、Le Mai Hoang Kim、Hongze Liao、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/jo401032r

  日期：2013.9.6

  An efficient Heck-type C-glycosylation of glycals via the C-N bond cleavage of aryl hydrazines has been developed. The flexibility of the reaction was tested by the substrate scope, consisting of glycals from different carbohydrate origins as well as aryl hydrazines with various substituents. Pure alpha-C-glycosides were obtained when (3R)-glycals were employed, whereas alpha,beta mixtures were observed with (3S)-glycals.