3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-O-(benzyl)-D-glucal | 557793-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-O-(benzyl)-D-glucal
• 英文别名: 3-O-(t-butyldimethylsilyl)-6-O-benzyl-D-glucal
• CAS: 557793-05-2
• 化学式: C₁₉H₃₀O₄Si
• 分子量: 350.53
• InChiKey: APLGACLSXMMTTH-KURKYZTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-O-(benzyl)-D-glucal 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 6-O-(benzyl)-4-O-mesyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  O-，S-，N-和C-亲核试剂与衍生自d-Glucal的β乙烯基环氧乙烷的区域和立体选择性

  摘要：

  在与O-，C-，N-和S-亲核试剂的加成反应中，研究了衍生自d-葡糖醛的6- O -Trity1-（1a）和6-（O-苄基）-取代的环氧化物（1b）。通常根据亲核体与环氧乙烷氧配位的能力观察到1，4-区域和β-立体选择性或抗1，2-加成途径。当将TMSN 3或LiN 3用作基于叠氮化物的亲核试剂时，还会观察到1,2-syn加成途径。

  DOI：

  10.1021/jo048981b
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-O-(benzyl)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  通过将有机锂试剂未催化的1,4-加成到糖基衍生的乙烯基环氧乙烷上而实现的新的立体选择性β-C-糖基化。

  摘要：

  [反应：请参见文本]环氧4是由d-葡萄糖衍生的羟基甲磺酸酯3原位生成的。环氧4与一系列烷基锂和芳基锂试剂反应生成2,3-不饱和的β-C-糖苷，具有优异的1， β-糖苷的4-区域选择性和完全立体选择性。其他有机金属试剂在与环氧化物4的反应中表现出更复杂的行为。

  DOI：

  10.1021/ol034662f

文献信息

• The convergent total synthesis and antibacterial profile of the natural product streptothricin F
  作者：Matthew G. Dowgiallo、Brandon C. Miller、Mintesinot Kassu、Kenneth P. Smith、Andrew D. Fetigan、Jason J. Guo、James E. Kirby、Roman Manetsch

  DOI：10.1039/d1sc06445b

  日期：——

  The second ever total synthesis of streptothricin F and the first achieved through a diversity-enabling convergent route. The synthesis is achieved in 35 total steps, with a longest linear sequence of 19 steps, and 0.40% overall yield.

  第二次合成链霉素F的全合成，首次通过多样性促进的汇聚路线实现。该合成共经过35个步骤，最长线性序列为19步，总产率为0.40%。
• Cooperative Bifurcated Chalcogen Bonding and Hydrogen Bonding as Stereocontrolling Elements for Selective Strain-Release Septanosylation
  作者：Wenpeng Ma、Jan-Lukas Kirchhoff、Carsten Strohmann、Bastian Grabe、Charles C. J. Loh

  DOI：10.1021/jacs.3c06984

  日期：2023.12.13

  synthesis. In particular, there has been significant recent interest in the harnessing of unconventional NCIs to surmount difficult selectivity challenges in glycosylations. Herein, we disclose the exploitation of an unconventional bifurcated chalcogen bonding and hydrogen bonding (HB) network, which paves the way for a robust catalytic strategy into biologically useful seven-membered ring sugars. Through

  非共价相互作用（NCI）的利用正在成为解决合成中广泛的立体选择性挑战的重要手段。特别是，最近人们对利用非常规 NCI 来克服糖基化中困难的选择性挑战产生了浓厚的兴趣。在此，我们公开了一种非常规分叉硫族键合和氢键合（HB）网络的开发，这为生物上有用的七元环糖的稳健催化策略铺平了道路。通过13 C 核磁共振 (NMR) 原位监测、NMR 滴定实验和密度泛函理论 (DFT) 建模，我们提出了由分叉硫族键合机制组成的多个官能团的显着同时激活HB激活。值得注意的是，安装在糖基供体上的酯部分对于建立用于立体控制的假定三元复合物至关重要。通过13 C 动力学同位素效应和动力学研究，我们的数据证实了解离的 S N i 型机制构成了优异的 α 选择性的立体控制基础。
• Stereoselective Synthesis of β-Phenylselenoglycosides from Glycals and Rationalization of the Selenoglycosylation Processes
  作者：Valeria Di Bussolo、Annalisa Fiasella、Federica Balzano、Gloria Uccello Barretta、Paolo Crotti

  DOI：10.1021/jo100145s

  日期：2010.6.18

  beta-Phenylselenoglycosides have been efficiently and stereoselectively synthesized by direct oxidative glycosylation of benzenselenolate (PhSe(-)) with glycals. A rationalization of the presently described beta-selectivity and the opposite alpha-selectivity reported by Danishefsky in the ring-opening of epoxy glycals with benzeneselenol (PhSeH) is proposed.
• Stereoselective synthesis of 2-O-MEM-2,3-unsaturated-β-O-glycosides and elaboration to useful synthetic tools
  作者：Valeria Di Bussolo、Annalisa Fiasella、Ileana Frau、Lucilla Favero、Paolo Crotti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.061

  日期：2010.9

  The glycosylation of alcohols by the new 2-O-MEM-substituted D-galactal-derived allyl epoxide affords the corresponding alkyl 2-O-MEM-3-deoxy-beta-D-threo-hex-2-enopyranosides through a completely 1,4-regio- and a highly to completely substrate-dependent stereoselective glycosylation processes. The glycosides obtained can be regioselectively transformed into corresponding 3-deoxy-beta-O-glycosides, 3-deoxy-beta-D-threo-hexopyranosid-2-uloses, and 3,4-dideoxy-beta-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-uloses, which are useful synthetic tools for further transformations. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.