(R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine
• 英文别名: (r)-1-[2-(diphenylphosphanyl)ferrocenyl]-N,N-dimethylethanamine；cyclopenta-1,3-diene;(1R)-1-(2-diphenylphosphanylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)-N,N-dimethylethanamine;iron(2+)
• 化学式: C₂₆H₂₈FeNP
• 分子量: 441.336
• InChiKey: PAZHOQPRMVOBDD-ZEECNFPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine 在 乙酸酐 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (Sp)-1-[(1R)-(1-aminoethyl)]-2-(diphenylphosphino)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  A new type of ferrocene-based phosphine-tert-butylsulfinamide ligand: synthesis and application in asymmetric catalysis

  摘要：

  包含平面手性支架和手性亚砜基团的P、S-双齿配体的第一个示例已经报道。

  DOI：

  10.1039/c5ra03010b
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N,N-dimethyl-1-ferrocenylethylamine 、 二苯基氯化膦 在 甲基叔丁基醚 、 叔丁基锂 作用下， 生成 (R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine
  参考文献：
  名称：

  A new type of ferrocene-based phosphine-tert-butylsulfinamide ligand: synthesis and application in asymmetric catalysis

  摘要：

  包含平面手性支架和手性亚砜基团的P、S-双齿配体的第一个示例已经报道。

  DOI：

  10.1039/c5ra03010b
• 作为试剂：
  描述：

  1-(4-甲氧基苯基)哌嗪 、 tert-butyl (1R,4S)-6,7-dimethoxy-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene-11-carboxylate 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 (R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 以98%的产率得到tert-butyl ((1R,2R)-6,7-dimethoxy-2-(4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl)-1,2-dihydronaphthalen-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  低活性氮杂苯并降冰片二烯与胺的对映选择性铱催化开环

  摘要：

  由[Ir（coe）2 Cl] 2和氮磷配体原位生成的铱催化剂（2.5 mol％）在低活性氮杂苯并降冰片二烯与各种脂肪族和芳香族胺的不对称开环反应中是有效的，提供了相应的手性邻位1,2-二胺支架，产率高（高达98％）和出色的对映选择性（高达97％ee）。通过进行克级反应证明了该转化的合成效用。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00239

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Catalyzed by Rhenium Complexes with Chiral Ferrocenylphosphane Ligands
  作者：Esteban Mejía、Raphael Aardoom、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.201200693

  日期：2012.11

  rhenium complexes containing chiral ferrocenyldiphosphane ligands of the Josiphos family, starting from commercially available rhenium sources. These new ReV oxido and nitrido complexes, several of which have been characterized by X-ray crystallography, are air- and moisture-stable and are active catalysts in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones using 2-propanol as the hydrogen source in

  我们从市售的铼来源开始，制备了一系列含有 Josiphos 家族手性二茂铁基二膦配体的新型铼配合物。这些新的 ReV 氧化和氮化配合物，其中一些已通过 X 射线晶体学表征，对空气和湿气稳定，并且是在使用 2-丙醇作为氢源的酮不对称转移氢化中的活性催化剂。亚化学计量的三乙胺 (TEA)。反应以良好到极好的收率（50-99%）顺利进行，但对映选择性适中（高达 58% ee）。提出了一种不涉及氢化物的机制。
• Scope and Mechanism on Iridium-f-Amphamide Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Zhiqin Liang、Tilong Yang、Guoxian Gu、Li Dang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201800129

  日期：2018.9

  A series of novel and easily accessed ferrocene‐based amino‐phosphine‐sulfonamide (f‐Amphamide) ligands have been developed and applied in Ir‐catalyzed asymmetric hydrogenation of aryl ketones, affording the corresponding chiral secondary alcohols with excellent results (up to >99% conversion, >99% ee and TON up to 200 000). DFT calculations suggest an activating model involving an alkali cation Li+

  已经开发了一系列新颖且易于使用的二茂铁基氨基膦磺酰胺（f-Amphamide）配体，并将其用于芳族酮的Ir催化不对称加氢，提供了相应的手性仲醇，效果极佳（高达> 99） ％转化率，> 99％ee和TON（最高20万）。DFT计算结果表明了一个涉及碱性阳离子Li +的活化模型。
• Generation of Axially Chiral Fluoroallenes through a Copper-Catalyzed Enantioselective β-Fluoride Elimination
  作者：Thomas J. O’Connor、Binh Khanh Mai、Jordan Nafie、Peng Liu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.1c05769

  日期：2021.9.1

  difluorides to generate axially chiral, tetrasubstituted monofluoroallenes in both good yields (27 examples >80%) and enantioselectivities (82–98% ee). Compared to previously reported synthetic routes to axially chiral allenes (ACAs) from prochiral substrates, a mechanistically distinct reaction has been developed: the enantiodiscrimination between enantiotopic fluorides to set an axial stereocenter. DFT

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。
• Optically Active Phospholanes as Substituents on Ferrocene and Chromium‐Arene Complexes
  作者：Wolfgang Braun、Beatrice Calmuschi、Jürgen Haberland、Werner Hummel、Andreas Liese、Thomas Nickel、Othmar Stelzer、Albrecht Salzer

  DOI：10.1002/ejic.200300685

  日期：2004.6

  An improved synthesis of (R,R)- and (S,S)-hexane-2,5-diol is presented. The (S,S)-derivative was converted into a cyclic sulfate, which on treatment with NaPH2 in liquid ammonia ultimately gave the secondary (R,R)-2,5-dimethylphospholane. This phospholane can be introduced into the side chain of chiral tricarbonylchromium and ferrocene derivatives to give new bidentate ligands of the Josiphos and Daniphos

  提出了 (R,R)- 和 (S,S)-己烷-2,5-二醇的改进合成。(S,S)-衍生物转化为环状硫酸盐，在液氨中用 NaPH2 处理最终得到二级 (R,R)-2,5-二甲基磷烷。这种磷杂环戊烷可以引入手性三羰基铬和二茂铁衍生物的侧链，以产生新的 Josiphos 和 Daniphos 型双齿配体。二茂铁和三羰基铬基二膦均已通过 X 射线衍射分析表征。包括对其结构特征的讨论。新配体成功应用于衣康酸酯的对映选择性氢化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Chiral ferrocenyl P,S-ligands for highly efficient copper-catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of azomethine ylides
  作者：Fu-Zhong Han、Sai-Bo Yu、Cheng Zhang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.003

  日期：2016.5

  on benzimidazole and imidazole backbones have been prepared from Ugi's amine through a three-step transformation. These ligands were successfully employed in the Cu-catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with various electron-deficient olefins, giving the corresponding cycloadducts in high endo-selectivities and excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  通过三步转化，由乌吉的胺制备了一系列基于苯并咪唑和咪唑骨架的手性二茂铁基P，S-配体。这些配体已成功地用于铜催化的偶氮甲亚胺与各种缺电子的烯烃的不对称[3 + 2]环加成中，从而以较高的内选择性和出色的对映选择性（高达99％ee）得到相应的环加合物。