1,1-diphenyl-N,N-bis((S)-1-phenylethyl)phosphinamine | 959680-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diphenyl-N,N-bis((S)-1-phenylethyl)phosphinamine
• 英文别名: diphenyl-N,N-bis-((S,S)-1-phenyl-ethyl)phosphinamine；diphenyl-N,N-bis-((S)-1-phenyl-ethyl)phosphinamine；SimplePhos；(1S)-N-diphenylphosphanyl-1-phenyl-N-[(1S)-1-phenylethyl]ethanamine
• CAS: 959680-39-8
• 化学式: C₂₈H₂₈NP
• 分子量: 409.511
• InChiKey: HTYROQMKVDSEES-ZEQRLZLVSA-N

物化性质

• 熔点：
  56 °C
• 沸点：
  537.9±53.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diphenyl-N,N-bis((S)-1-phenylethyl)phosphinamine 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 P,P-diphenyl-N,N-bis((S)-1-phenylethyl)phosphinothioic amide
  参考文献：
  名称：

  diphenylphosphinothioic acidtertiary酰胺的转变执导介导的邻位金属化† ‡

  摘要：

  的邻位锂化N，N-二异丙基-P，P-二苯基膦硫代酰胺在存在TMEDA的情况下使用n -BuLi乙醚亲电捕获法被描述为一种高产率合成邻官能化衍生物的有效方法。膦硫代酰胺的结构修饰包括C–X（X = P，S，Si，Sn，I）和与多种亲电试剂形成C–C键的反应。还报告了基于功能组转换的其他应用程序。它们包括在所选化合物上形成亚胺，脱硫和Suzuki交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c2ob25395j
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 40.42h， 生成 1,1-diphenyl-N,N-bis((S)-1-phenylethyl)phosphinamine
  参考文献：
  名称：

  基于简单的1,2-二元醇的亚磷酰胺配体：合成，在铜催化的不对称加成反应中使用以及乙酰基立体异构磷中心

  摘要：

  亚磷酰胺配体广泛用于催化中，通常由大型C 2对称二醇（如BINOL或TADDOL）构成。我们在此报告基于一组先前被忽略的简单二醇的新配体。在3种不同的铜中测试了基于（S，S）-反-环己二醇和（R，R）-（+）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇的配体与手性和非手性胺的组合观察到高达89％ee的催化不对称反应。在所检查的每个反应中，不同的配体都能获得最佳结果。使用中观-顺式-环己二醇和中观顺二苯基1,2-乙二醇与手性非外消旋胺形成的非对映异构体配体具有非立体异构立体磷原子，可通过X射线晶体学和可变温度NMR研究对其进行表征。这项工作提供了一组新的配体，当基于BINOL和TADDOL的亚磷酰胺无效时，这些配体可用于某些不对称反应。我们还确定了亚磷酰胺的新型立体化学特征，可用于不对称催化和配体设计。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600368
• 作为试剂：
  描述：

  苯基锂 、 1,4-二氢-1,4-环氧萘 、 氯化二乙基铝 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 1,1-diphenyl-N,N-bis((S)-1-phenylethyl)phosphinamine 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-(1S,2R)-2-ethyl-1,2-dihydro-1-naphthol 、 (+/-)-(1S,2S)-2-phenyl-1,2-dihydronaphth-1-ol 、 (1S,2R)-2-phenyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed desymmetrization of oxabenzonorbornadienes with aluminum reagents

  摘要：

  The desymmetrization of oxabenzonorbornadienes with aluminum reagents and SimplePhos as chiral ligand is described. The corresponding homoallylic alcohols are obtained in high yield, diastereoselectivity, and enantiomeric excess. Furthermore the first anti enantioselective desymmetrization with aromatic nucleophiles is reported. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.02.219

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。
• SimplePhos Monodentate Ligands: Synthesis and Application in Copper-Catalyzed Reactions
  作者：Laëtitia Palais、Igor S. Mikhel、Chloée Bournaud、Laurent Micouin、Caroline A. Falciola、Magali Vuagnoux-d'Augustin、Stéphane Rosset、Gérald Bernardinelli、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.200702186

  日期：2007.10.1