1-(5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)furan-2-yl)ethan-1-ol | 1638116-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1-(5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)furan-2-yl)ethan-1-ol
• 英文别名: 1-(5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)furan-2-yl)ethanol
• CAS: 1638116-16-1
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: SPMUUKYQPMUVDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  42.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)furan-2-yl)ethan-1-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 三乙胺 作用下， 以 十二烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-6-ethoxy-1-methyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  分子间 [5+2] 吡喃环加成催化不对称合成 8-氧杂双环辛烷

  摘要：

  由非手性硫脲和手性伯氨基硫脲组成的双催化剂体系促进了pyrylium离子中间体与富电子烯烃的高对映选择性分子间[5+2]环加成反应。观察到的对映选择性高度依赖于 5π 组分的取代模式，并且使用实验和计算证据分析了这种效应的基础。由此产生的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷衍生物具有天然产物和药用活性化合物中常见的支架，也是用于进一步操作的通用手性构件。介绍了 8-氧杂双环辛烷产物的几种立体选择性复杂性产生转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201402834
• 作为产物：
  描述：

  甲基溴化镁 、 (5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)furan-2-yl)methanol 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以63%的产率得到1-(5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)furan-2-yl)ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  分子间 [5+2] 吡喃环加成催化不对称合成 8-氧杂双环辛烷

  摘要：

  由非手性硫脲和手性伯氨基硫脲组成的双催化剂体系促进了pyrylium离子中间体与富电子烯烃的高对映选择性分子间[5+2]环加成反应。观察到的对映选择性高度依赖于 5π 组分的取代模式，并且使用实验和计算证据分析了这种效应的基础。由此产生的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷衍生物具有天然产物和药用活性化合物中常见的支架，也是用于进一步操作的通用手性构件。介绍了 8-氧杂双环辛烷产物的几种立体选择性复杂性产生转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201402834

文献信息

• Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling of Furfuryl Alcohols with Arylboronic Acids <i>via</i> Aromatization‐Driven Carbon−Carbon Bond Cleavage to Synthesize 5‐Arylfurfuryl Alcohols and 2,5‐Diaryl Furans
  作者：Guanghao Huang、Biaolin Yin

  DOI：10.1002/adsc.201900799

  日期：2019.12.17

  Herein we report a protocol for novel palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of sustainably produced primary furfuryl alcohols with arylboronic acids to deliver 5‐arylfurfuryl alcohols and 2,5‐diaryl furans. Hammett plot analysis suggested that the reaction mechanism involved aromatization‐driven cleavage of the carbon−carbon bond of a furan oxonium ion intermediate. This protocol provides a

  本文中，我们报告了一种可持续生产的糠基糠醇与芳基硼酸的新型钯催化交叉偶联反应的方案，可提供5-芳基糠醇和2,5-二芳基呋喃。Hammett图分析表明，反应机理涉及呋喃氧离子中间体的碳-碳键的芳构化驱动裂解。该协议提供了一种简单，实用的方法，可将5-羟甲基糠醛转化为有用的化合物。
• Critical Influence of 5-Hydroxymethylfurfural Aging and Decomposition on the Utility of Biomass Conversion in Organic Synthesis
  作者：Konstantin I. Galkin、Elena A. Krivodaeva、Leonid V. Romashov、Sergey S. Zalesskiy、Vadim V. Kachala、Julia V. Burykina、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/anie.201602883

  日期：2016.7.11

  stored as an oil after a biomass conversion process. In contrast, a much higher yield of 65 % was obtained by using 5‐HMF isolated in crystalline state from an optimized biomass conversion process. The molecular mechanisms responsible for 5‐HMF decomposition in solution were established by NMR and ESI‐MS studies. A highly selective synthesis of a 5‐HMF derivative from glucose was achieved using a protecting

  光谱研究表明，由于氢键网络的存在，溶液中存在5-羟甲基糠醛（5-HMF）分子的特定排列，这种排列容易促进5-HMF的老化。该平台化学品质量的下降限制了其实际应用，尤其是在合成/制药领域。模型药物雷尼替丁（Zantac®）是从5-HMF开始合成的，仅15％的产率被分离出来，并在生物质转化过程后以油的形式存储。相比之下，通过使用从优化的生物质转化过程中分离出的结晶状态的5-HMF，可获得高得多的65％的收率。通过NMR和ESI-MS研究确定了溶液中5-HMF分解的分子机理。使用O（6）位置的保护基可以从葡萄糖中高度选择性地合成5-HMF衍生物。