(2R)-2-tert-butyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one | 130930-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: (2R)-2-tert-butyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one
• 英文别名: (2R)-2-tert-butyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-4-one
• CAS: 130930-48-2
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: WSNGKBUHQKTUIH-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-tert-butyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one 在 咪唑 、 草酰氯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 三氯乙烯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成氯环内酯的上半部分

  摘要：

  描述了对应于氯环硫内酯上半部分的螺酮酸酯4和5的高度对映体和非对映体选择性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61260-1
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5S)-2-(t-butyl)-5-(methoxycarbonyl)-1,3-dioxolan-4-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (2R)-2-tert-butyl-5-methylene-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  取代的1,3-二氧戊环-4-酮的一些非对映选择性自由基反应

  摘要：

  基团3，（i）由5-取代的2-叔丁基-1,3-二氧戊环-4-酮与N-溴代琥珀酰亚胺反应生成，（ii）由相关的溴化合物与三丁基锡烷或烯丙基三丁基锡反应生成，和（iii）通过自由基加成至5-亚甲基-1,3-二氧戊环-4-酮，进行碳-溴，碳-氢和碳-碳键的形成，以中等至高的非对映选择性转化为叔丁基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88012-1

文献信息

• Enantioselective synthesis of the top half of chlorothricolide
  作者：William R. Roush、Richard J. Sciotti

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61260-1

  日期：1992.8

  Highly enantio- and diastereoselective syntheses of spirotetronates 4 and 5 corresponding to the top half of chlorothricolide are described.

  描述了对应于氯环硫内酯上半部分的螺酮酸酯4和5的高度对映体和非对映体选择性合成。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Chlorothricolide via the Tandem Inter- and Intramolecular Diels−Alder Reaction of a Hexaenoate Intermediate
  作者：William R. Roush、Richard J. Sciotti

  DOI：10.1021/ja980611f

  日期：1998.8.1

  An enantioselective total synthesis of (−)-chlorothricolide (1) has been completed via a route involving the tandem inter- and intramolecular Diels−Alder (IMDA) reaction of hexaenoate 19 and the chiral dienophile (R)-12. This reaction, which establishes seven asymmetric centers in a single operation, is feasible only by virtue of the high diastereofacial and exo selectivity of dienophile 12. The C(9)-trimethylsilyl

  已经通过涉及六烯酸酯 19 和手性亲二烯体 (R)-12 的串联分子间和分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应的路线完成了 (-)-氯三菌内酯 (1) 的对映选择性全合成。该反应在一次操作中建立了七个不对称中心，仅凭借亲二烯体 12 的高非对映面和外向选择性才可行。 19 的 C(9)-三甲基甲硅烷基空间定向基团也通过控制立体化学而发挥关键作用导致下半部分八氢化萘单元的 IMDA 反应过程。从已知的乙炔酮 33 开始，通过 10 步序列以 32% 的总收率制备了己烯酸酯 19。关键步骤包括使用高山硼烷（高达 94% ee）不对称还原 33，
• Asymmetric Synthesis of the Tricyclooctane Core of Trachylobane Natural Products and Related Terpenoids
  作者：Michael Schneider、Matthieu J. R. Richter、Simon Krautwald、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03303

  日期：2019.11.1

  Enantioselective synthesis of a highly versatile building block en route to trachylobanes and related terpenoids is presented. The synthesis features diastereoselective Diels–Alder cycloaddition reaction, a cyclopropanation/homoquadricyclane rearrangement cascade, and palladium-catalyzed C–H acetoxylation. The targeted tricyclooctane was obtained in 20% yield over 8 steps and in 95% ee. The ketone

  提出了一种高度通用的构建基，以对流烷和相关萜类化合物的对映选择性合成。该合成具有非对映选择性Diels-Alder环加成反应，环丙烷化/同四环烷重排级联以及钯催化的CH乙酰氧基化。在8个步骤中以20％的收率和95％ee获得了目标三环辛烷。酮和醇官能团用作进一步详述的处理。
• Stereoselective Convergent Synthesis of 24,25-Dihydroxyvitamin D3 Metabolites: A Practical Approach
  作者：José Pérez Sestelo、Iván Cornella、Olga de Uña、Antonio Mouriño、Luis A. Sarandeses

  DOI：10.1002/1521-3765(20020617)8:12<2747::aid-chem2747>3.0.co;2-j

  日期：2002.6.17

  Vitamin D3 active metabolites 24R,25-(OH)2-D3, 24S,25-(OH)2-D3, and 1 alpha, 24R,25-(OH)3-D3 were synthesized by a convergent and stereoselective approach. In the synthetic route, the stereogenic center at C-24 was generated through ultrasonically induced aqueous conjugate addition of iodide 6 to Seebach's dioxolanone 5, and the vitamin D triene system was constructed using the Lythgoe approach. The

  维生素D3活性代谢产物24R，25-（OH）2-D3、24S，25-（OH）2-D3和1 alpha，24R，25-（OH）3-D3通过聚合和立体选择性方法合成。在合成路线中，C-24的立体定位中心是通过将碘化物6超声诱导的水性共轭物加到Seebach's dioxolanone 5中而产生的，而维生素D三烯系统是用Lythgoe方法构建的。合成既短（从碘化物6到七个步骤），又很有效（总收率32-40％），可制备大量代谢物，并提供锌-铜促进的高度立体选择性反应的新实例夫妇在水性介质中。
• Demonstration of isospecific free radical polymerization of acrylate controlled by conformation and chirality of monomer
  作者：Hitoshi Tanaka、Yoshitaka Matsubara、Katsuhiko Kusunoki、Naoki Saito、Tatsuya Kibayashi

  DOI：10.1002/pola.27649

  日期：2015.9.1

  Radical polymerization of lactic acid‐based chiral and achiral methylene dioxolanones, a model for conformationally s‐cis locked acrylate, was carried out with AIBN to demonstrate an isospecific free radical polymerization controlled by chirality and conformation of monomer. Polymerization of the dioxolanones proceeded smoothly without ring opening to give a polymer with moderate molecular weight and

  用AIBN进行了基于乳酸的手性和非手性亚甲基二恶唑酮的自由基聚合，这是一种构象为顺式锁定丙烯酸酯的模型，以证明受手性和单体构象控制的同种自由基聚合。二氧戊环酮的聚合反应顺利进行而没有开环，得到分子量适中且最大全同立构规整度为100％的聚合物。ESR谱表明在对比基团生长的聚（亚甲基dioxolanone）的扭曲构象这样的无环基团类似的，这表明围绕主链中的自由旋转的限制ç α  Ç β激进的激进中心的纽带。手性以及单体的极性和膨松度影响聚合物的立构规整度，并且手性烷基取代基将提供高全同立构的聚合物，其中单体的对映异构体过量越高，则聚合物的全同立构规整度越高。同时，包括二苄基和三氯甲基的非手性或极性取代基将提供无规立构的聚合物。另外，所得聚合物的玻璃化转变温度（T g）非常高，为172.2至229.8℃，甚至对于全同立构聚合物，T g也高达206.8℃。©2015 Wiley Periodicals，Inc