3,3,3-trifluoro-1,1-bis(4-methoxyphenyl)propene | 1430119-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3,3-trifluoro-1,1-bis(4-methoxyphenyl)propene
• 英文别名: 4,4'-(3,3,3-trifluoroprop-1-ene-1,1-diyl)bis(methoxybenzene)；1,1-Bis(4-methoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropene；1-methoxy-4-[3,3,3-trifluoro-1-(4-methoxyphenyl)prop-1-enyl]benzene
• CAS: 1430119-14-4
• 化学式: C₁₇H₁₅F₃O₂
• 分子量: 308.3
• InChiKey: BQUQGACNBOPNEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,3-trifluoro-1,1-bis(4-methoxyphenyl)propene 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 四羟基二硼 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到4,4'-(3,3,3-trifluoropropane-1,1-diyl)bis(methoxybenzene)
  参考文献：
  名称：

  Diboron介导的铑催化的烯烃和羰基转移加氢

  摘要：

  开发了一种以水为氢供体的二硼介导的铑催化的转移加氢系统。新系统具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和可控的化学选择性。这种基于铑的催化系统为转移加氢提供了新的工具。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000049
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-1,1,1-trifluoro-3,3-bis(4-methoxyphenyl)propane 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以91%的产率得到3,3,3-trifluoro-1,1-bis(4-methoxyphenyl)propene
  参考文献：
  名称：

  超酸性条件下芳烃与2-Halogeno-2-CF3-苯乙烯的Friedel-Crafts烷基化反应。获得三氟甲基化的乙烷和乙烯。

  摘要：

  相应苄基阳离子[ArHC + -CH（X）CF3]的形成使E- / Z-2-卤代-2-CF3苯乙烯[ArCH = C（X）CF3，X = F，Cl，Br ]在超强酸中。通过NMR和理论DFT计算研究了这些新的亲电试剂的结构。根据这些数据，在溴衍生物的情况下，形成的阳离子最有可能以环状溴离子的形式存在，但是在氯和氟衍生物的情况下，开放形式是更优选的。这些苄基阳离子与芳烃的随后反应以弗瑞德-克来福特烷基化反应进行，以高收率得到1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF3] （最多96％）是两种非对映异构体的混合物。通过用碱（KOH或t-BuOK）进行脱卤化氢反应，可以轻松地将制得的卤代丙烷转化为E- / Z-三氟甲基化二芳烃的相应混合物[Ar（Ar'）C = CCF3]（产率高达96％）。消除机理（E2和Ecb）取决于离去基团的性质和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00419

文献信息

• Sunlight-driven trifluoromethylation of olefinic substrates by photoredox catalysis: A green organic process
  作者：Munetaka Akita、Takashi Koike

  DOI：10.1016/j.crci.2015.01.013

  日期：2015.7

  types of catalytic photoredox processes following the reductive quenching cycle (RQC) and the oxidative quenching cycle (OQC), the discussion is focused on organic transformations based on OQC, in particular the trifluoromethylation of olefinic substrates with electrophilic trifluoromethylating reagents furnishing solvolytic addition products and substitution products. It is concluded that catalytic

  摘要 描述了光氧化还原催化在有机合成中的原理和应用。在简要描述了还原淬灭循环 (RQC) 和氧化淬灭循环 (OQC) 之后的两种催化光氧化还原过程的特征后，讨论的重点是基于 OQC 的有机转化，特别是烯烃底物的三氟甲基化与亲电三氟甲基化试剂一起提供溶剂分解加成产物和取代产物。得出的结论是，从危害性、安全性和能源（可见光，包括阳光）的角度来看，催化光氧化还原系统是绿色的。还将讨论光氧化还原催化的未来前景。
• Cyanine-based near infra-red organic photoredox catalysis
  作者：Anne Roly Obah Kosso、Nicolas Sellet、Alexandre Baralle、Morgan Cormier、Jean-Philippe Goddard

  DOI：10.1039/d1sc00998b

  日期：——

  Direct metal-free near infra-red photoredox catalysis is applied to organic oxidation, photosensitization and reduction, involving cyanines as photocatalysts. This photocatalyst is competitive with conventional reactions catalyzed under visible light. Kinetic and quenching experiments are also reported. Interestingly, these systems are compatible with water media, opening perspective for various applications

  直接无金属近红外光氧化还原催化应用于有机氧化、光敏和还原，其中花青作为光催化剂。这种光催化剂与可见光下催化的传统反应具有竞争力。还报道了动力学和猝灭实验。有趣的是，这些系统与水介质兼容，为各种应用开辟了前景。
• Radical C−H Bond Trifluoromethylation of Alkenes by High‐Valent Copper(III) Trifluoromethyl Compounds
  作者：Hao‐Ran Zhang、Chang Xiao、Song‐Lin Zhang、Xiaoming Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201901105

  日期：2019.12.3

  developed that allows direct vinylic C−H bond trifluoromethylation of 1,1‐diarylalkenes by a high‐valent copper(III) trifluoromethyl complex, producing biologically active trifluoromethylated alkenes (as well as trifluoromethylated carbocyclic compounds). This fundamental reactivity of Cu(III)−CF3 compounds has thus far been unknown. The presence of a tertiary amine is crucial to this reaction, acting

  开发了一种通用的选择性方法，该方法允许高价铜（III）三氟甲基络合物直接将1,1-二芳基烯烃进行乙烯基C-H键三氟甲基化，从而产生具有生物活性的三氟甲基化的烯烃（以及三氟甲基化的碳环化合物）。到目前为止，Cu（III）-CF 3化合物的这种基本反应性是未知的。叔胺的存在对于该反应至关重要，它既是弱碱又是单个电子转移（SET）促进剂，用于提取乙烯基氢。该方法从具有成本效益的条件下（不需要外部贵金属光催化剂或化学计量的氧化剂）开始于本体烯烃，因此对于实用和可持续的应用非常有价值。
• 一种制备β-CF3取代的二芳基乙烯化合物的方法
  申请人：江南大学

  公开号：CN110862294A

  公开（公告）日：2020-03-06

  本发明公开了一种制备β‑CF 3 取代的二芳基乙烯化合物的方法，属于有机合成领域。本发明以廉价易得的烯烃作为底物、与特定高价态铜三氟甲基化合物反应得到β‑CF 3 取代的二芳基乙烯化合物。该方法可以较高产率、较高选择性的得到取代产物。本发明方法成本低、选择性好、操作简单、绿色环保，适用于大规模工业化生产；同时也为制备各种含乙烯基‑CF 3 的药物中间体和高分子材料提供了可能，具有广阔的实际应用价值和巨大的市场空间。
• Trifluoromethylations of Alkenes Using PhICF₃Cl as Bifunctional Reagent
  作者：Cong Xu、Wanqiao Huang、Ruzhong Zhang、Chi Gao、Yuxin Li、Mang Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01901

  日期：2019.11.1

  of alkenes using PhICF3Cl as bifunctional reagent. Chlorotrifluoromethylated products were obtained when nonconjugated alkenes were treated with PhICF3Cl in 1,4-dioxane at 60 °C, while vinyl C-H trifluoromethylated products were obtained by further elimination of hydrochloride in the case of those conjugated alkene substrates in DMF. Broad substrate scope, especially including complex alkenes bearing

  我们描述了使用PhICF3Cl作为双功能试剂对烯烃进行三氟甲基化。当非共轭烯烃在60°C下于1,4-二恶烷中用PhICF3Cl处理时，得到氯三氟甲基化产物，而对于那些在DMF中共轭烯烃的底物，则通过进一步去除盐酸盐得到乙烯基CH三氟甲基化产物。广泛的底物范围，尤其是包括带有生物活性基序的复杂烯烃在内，表明这种温和的反应对于药物发现中的后期修饰是可行的。