2-amino-4-methoxyphenylboronic acid pinacolate ester | 1310404-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-amino-4-methoxyphenylboronic acid pinacolate ester
• 英文别名: 5-Methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)aniline；5-methoxy-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)aniline
• CAS: 1310404-85-3
• 化学式: C₁₃H₂₀BNO₃
• 分子量: 249.118
• InChiKey: AVWZIIGPVFTKIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  53.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-amino-4-methoxyphenylboronic acid pinacolate ester 在 2-甲基-2-硝基丙烷 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到2-azido-4-methoxyphenylboronic acid pinacolate ester
  参考文献：
  名称：

  使用芳基叠氮化物通过铅介导的β-酮酯或γ-内酰胺的α-芳基化有效合成3H-吲哚

  摘要：

  公开了在芳基叠氮化物和β-酮酯或γ-内酰胺之间促进3 H-吲哚形成的铅介导的α-芳基化反应的发展。包括的二十五个例子证明了该反应的普遍性，以获得带有四取代的邻烷基取代基的芳基叠氮化物。当与施陶丁格还原配对时，该反应简化了功能化 3 H-吲哚的合成。

  DOI：

  10.1021/ol5010615
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-3-硝基苯甲醚 在 bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ferrocene]-palladium(0) 、 铁粉 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-amino-4-methoxyphenylboronic acid pinacolate ester
  参考文献：
  名称：

  Rh₂(II)-Catalyzed Ester Migration to Afford 3H-Indoles from Trisubstituted Styryl Azides

  摘要：

  Rh-2(II)-Complexes trigger the formation of 3H-indoles from ortho-alkenyl substituted aryl azides. This reaction occurs through a 4 pi-electron-5-atom electrocyclization of the rhodium N-aryl nitrene followed by a [1,2]-migration to afford only 3H-indoles. The selectivity of the migration is dependent on the identity of the beta-styryl substituent.

  DOI：

  10.1021/ol503541z

文献信息

• Oxidation of Nonactivated Anilines to Generate <i>N</i>-Aryl Nitrenoids
  作者：Tianning Deng、Wrickban Mazumdar、Russell L. Ford、Navendu Jana、Ragda Izar、Donald J. Wink、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jacs.9b13599

  日期：2020.3.4

  and selective C-NAr and C-C bond formation to yield spirocyclic- or bicyclic 3H-indoles or benzazepinones. Our experiments demonstrate the breadth of these oxidative processes, uncover underlying fundamental elements that control selectivity and demonstrate how the distinct reactivi-ty patterns embedded in N-aryl nitrenoid reactive intermediates can enable access to functionalized 3H-indoles or benzazepinones

  已开发出 2-取代苯胺的低温无保护基氧化以生成亲电 N-芳基氮烯中间体，该中间体可以参与 C-NAr 键的形成以构建功能化的 N-杂环。将 2-取代苯胺暴露于 PIFA 和三氟乙酸或 10 mol% 的 Sc(OTf)3 会触发类氮烯类化合物的形成，然后形成生产性和选择性的 C-NAr 和 CC 键，以产生螺环或双环 3H-吲哚或苯并氮杂酮。我们的实验证明了这些氧化过程的广度，揭示了控制选择性的潜在基本要素，并证明了嵌入在 N-芳基氮烯类反应中间体中的独特反应模式如何能够获得功能化的 3H-吲哚或苯并氮杂酮。
• I(III)-Catalyzed Oxidative Cyclization–Migration Tandem Reactions of Unactivated Anilines
  作者：Tianning Deng、Emily Shi、Elana Thomas、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03497

  日期：2020.11.20

  An I(III)-catalyzed oxidative cyclization–migration tandem reaction using Selectfluor as the oxidant was developed that converts unactivated anilines into 3H-indoles is reported herein. The reaction requires as little as 1 mol % of the iodocatalyst and is mild, tolerating pyridine and thiophene functional groups, and the dependence of the diastereoselectivity of the process on the identity of the iodoarene

  本文报道了使用 Selectfluor 作为氧化剂的 I(III) 催化氧化环化-迁移串联反应，将未活化的苯胺转化为 3 H-吲哚。该反应只需要 1 mol% 的碘催化剂，并且是温和的，可耐受吡啶和噻吩官能团，并且该过程的非对映选择性依赖于碘芳烃或碘代烷烃预催化剂的特性表明该催化剂存在于立体化学反应中。确定 C-N 键形成步骤。
• Development of a Suzuki Cross-Coupling Reaction between 2-Azidoarylboronic Pinacolate Esters and Vinyl Triflates To Enable the Synthesis of [2,3]-Fused Indole Heterocycles
  作者：Navendu Jana、Quyen Nguyen、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/jo500252e

  日期：2014.3.21

  The scope and limitations of a Suzuki reaction between 2-azidoarylboronic acid pinacolate esters and vinyl triflates are reported. This cross-coupling reaction enables the regioselective synthesis of indoles after a subsequent RhII2-catalyzed sp2-C–H bond amination reaction.

  报道了 2-叠氮基硼酸频哪酸酯和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的 Suzuki 反应的范围和局限性。这种交叉偶联反应能够在随后的 Rh II 2催化的 sp 2 -C-H 键胺化反应后区域选择性地合成吲哚。
• Achieving High Ortho Selectivity in Aniline C–H Borylations by Modifying Boron Substituents
  作者：Milton R. Smith、Ranjana Bisht、Chabush Haldar、Gajanan Pandey、Jonathan E. Dannatt、Behnaz Ghaffari、Robert E. Maleczka、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/acscatal.8b00641

  日期：2018.7.6

  High ortho selectivity for Ir-catalyzed C–H borylations (CHBs) of anilines results when B2eg2 (eg = ethylene glycolate) is used as the borylating reagent in lieu of B2pin2, which is known to give isomeric mixtures with anilines lacking a blocking group at the 4-position. With this modification, high selectivities and good yields are now possible for various anilines, including those with groups at

  当使用B 2例如2（例如=乙二醇酯）代替B 2销2时，对苯胺的Ir催化C–H硼烷基化（CHBs）具有很高的邻位选择性，这是已知的异构体混合物。苯胺在4位上缺少封闭基团。通过这种修饰，对于各种苯胺，包括在2和3位有基团的苯胺，现在可以实现高选择性和高收率。实验表明，在CHB之前生成了ArylN（H）Beg物种，并且相对于B 2 pin 2支持了邻位选择性的提高。Ir催化剂上较小的Beg配体引起的反应。来自密度泛函理论计算分析的最低能级跃迁状态（TSs）在PhN（H）Beg和Beg配体中的O原子之间具有N–H··O氢键相互作用。PhN（H）Me与B 2例如2的Ir催化CHB也是高度邻位选择性的。1 H NMR实验表明，N-硼化在CHB之前完全生成PhN（Me）Beg。具有最低吉布斯能量的TS是邻位TS，其中Beg单元的取向与联吡啶配体相反。
• Catalytic Biomimetic Asymmetric Reduction of Alkenes and Imines Enabled by Chiral and Regenerable NAD(P)H Models
  作者：Jie Wang、Zhou‐Hao Zhu、Mu‐Wang Chen、Qing‐An Chen、Yong‐Gui Zhou

  DOI：10.1002/anie.201813400

  日期：2019.2.4

  The development of biomimetic chemistry based on the NAD(P)H with hydrogen gas as terminal reductant is a long‐standing challenge. Through rational design of the chiral and regenerable NAD(P)H analogues based on planar‐chiral ferrocene, a biomimetic asymmetric reduction has been realized using bench‐stable Lewis acids as transfer catalysts. A broad set of alkenes and imines could be reduced with up

  基于NAD（P）H的仿生化学的发展，以氢气为末端还原剂是一个长期的挑战。通过对基于平面手性二茂铁的手性和可再生NAD（P）H类似物的合理设计，使用了稳定的路易斯酸作为转移催化剂，实现了仿生不对称还原。大量的烯烃和亚胺可以减少，收率可达98％，ee可达98％，这可能是由于类似酶的双功能协同活化作用所致。此反应代表了由手性和可再生NAD（P）H类似物实现的第一个通用仿生不对称还原（BMAR）过程。该概念证明了手性辅酶NAD（P）H在不对称催化中的催化作用。