(2'S)-anabasine-p-nitrobenzamide | 40179-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2'S)-anabasine-p-nitrobenzamide
• 英文别名: (2S)-N-4'-nitrobenzoyl-2-(3-pyridyl)-4-piperidine；(S)-N-4-nitrobenzoylanabasine；(2S)-N-(4-nitrobenzoyl)-2-(3-pyridyl)piperidine；(S)-1-(4-Nitro-benzoyl)-1,2,3,4,5,6-hexahydro-[2,3']bipyridyl；(4-nitrophenyl)-[(2S)-2-pyridin-3-ylpiperidin-1-yl]methanone
• CAS: 40179-50-8
• 化学式: C₁₇H₁₇N₃O₃
• 分子量: 311.34
• InChiKey: YEBBQGRRNDCDGL-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-126 °C
• 沸点：
  532.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  79
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'S)-anabasine-p-nitrobenzamide 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (2'S)-[(1S,2R,5S)-menthoxycarbonyl]anabasine
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  A method has been developed to assign the absolute configuration and enantiomeric excess of anabasine based on small amounts of material (in the microgram range), by derivatization with (+)-menthylchloroformate followed by capillary GC analysis of the resulting carbamate(s). This method was applied to three samples of anabasine isolated from Messor and Aphaenogaster ants. In Messor sanctus, only (2'S)-anabasine was present, whereas in Aphaenogaster subterranea and A. miamiana (2'S)-anabasine was determined to have an ee of 78 and 24%, respectively.

  DOI：

  10.1023/a:1010335003297
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-bis-(2,2-dimethyl-propionyloxy)-6-(2,2-dimethyl-propionyloxymethyl)-2-(S)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-[2,3']bipyridinyl-1-yl-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2'S)-anabasine-p-nitrobenzamide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Syntheses of 2-Alkyl-, 2,6-Dialkylpiperidines and Indolizidine Alkaloids Through Diastereoselective Mannich-Michael Reactions

  摘要：

  2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-半乳糖胺的烯胺与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基丁-1,3-二烯在曼尼希-迈克尔缩合反应序列中反应，以高非对映选择性得到2-取代的N-半乳糖基-5,6-脱氢哌啶-4-酮3。2-丙基衍生物3a的X射线分析证实了主要非对映异构体的(R)构型，并纠正了我们之前对该中间体得到的(-)-毒芹碱盐酸盐9a的构型分配。尽管这些烯胺酮3的反应性较低，但通过与有机铜酸盐和硬亲电试剂的反应，可以高立体选择性地将其转化为手性的2,6-顺式-二取代哌啶酮12。根据这一方法，已经合成了高对映纯度的生物碱，如(-)-二氢矮牵牛素和gephyrotoxine 167B。

  DOI：

  10.1055/s-1997-3185

文献信息

• Asymmetric aza-Diels-Alder reaction: enantio- and diastereoselective reaction of imine mediated by Chiral Lewis acid
  作者：Kouji Hattori、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80532-9

  日期：1993.2

  asymmetric aza-Diels-Alder reaction using chiral boron mediator is developed. The key to its success is the use of the chiral boron complex prepared in situ from (R)- or (S)- binaphthol and B(OPh)3. The enantiomeric reaction of prochiral imine affords products of up to 90% ee. The double asymmetric induction of chiral imine using α-benzylamine as a chiral auxiliary is achieved with almost complete diastereoselectivity

  开发了一种有效的使用手性硼介体的不对称aza-Diels-Alder反应。其成功的关键是使用由（R）-或（S）-联萘酚和B（OPh）3原位制备的手性硼配合物。前手性亚胺的对映体反应可提供高达90％ee的产物。使用α-苄基胺作为手性助剂，可以实现对脂肪族和芳香族亚胺几乎完全非对映选择性的手性亚胺的双不对称诱导。该方法适用于高效合成哌啶生物碱的鸟嘌呤和芥氨酸。
• A Straightforward Synthesis of (S)-Anabasine via the Catalytic, Enantio­selective Vinylogous Mukaiyama-Mannich Reaction
  作者：Christoph Schneider、David Giera、Marcel Sickert

  DOI：10.1055/s-0029-1217026

  日期：2009.11

  The tobacco alkaloid (S)-anabasine was synthesized by a straightforward 4-step sequence with the catalytic enantioselective vinylogous Mannich reaction as a key step. Only 3 mol% of a structurally optimized chiral BINOL-based phosphoric acid was employed to control the absolute configuration of the natural product.

  烟草生物碱(S)-anabasine的合成采用简单的四步顺序，关键步骤是催化对映体选择性乙烯基曼尼希反应。为了控制天然产物的绝对构型，只使用了 3 摩尔%的结构优化的手性 BINOL 基磷酸。
• 4-[(4′-Methylphenyl)sulfonyl]-1-(triphenylphosphoranylidene)-2-butanone as a New Four-Carbon Synthon for Substituted Divinyl Ketones
  作者：Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Paolo Marchetti、Gian Piero Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1002/1099-0690(200103)2001:5<975::aid-ejoc975>3.0.co;2-n

  日期：2001.3