(1'-azidocyclohexyl)methanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (1'-azidocyclohexyl)methanol
• 英文别名: (1-Azidocyclohexyl)methanol
• 化学式: C₇H₁₃N₃O
• 分子量: 155.2
• InChiKey: GZOWVHIUHCIJFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'-azidocyclohexyl)methanol 、 1-溴-2-丁炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到1-azido-1-((but-2-ynyloxy)methyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  分子内叠氮化物-炔烃[3 + 2]环加成：通往新型杂环结构支架的通用途径†

  摘要：

  研究了叠氮化物-炔烃[3 + 2]的相对未探索的分子内形式的环加成反应，本研究证明了上述反应在合成各种尚未报道的杂环结构支架中的效用。该方法涉及将战略叠氮化物和炔烃部分最初安装在共同的结构框架上，然后进行分子内环加成研究。关键的叠氮炔炔中间体可从各种容易获得的起始原料（例如烯烃，环氧化物，氨基酸，氨基醇，酮等）中高效获得。将叠氮化物官能团掺入所需骨架的关键反应包括环氧化物的叠氮化，用叠氮化物亲核试剂取代羟基，以及在胺上的重氮转移。所需炔烃官能团的连接是通过N-或O完成的-用适当的炔丙基卤进行-烷基化。如此制备的叠氮炔进行平滑的分子内环加成，产生各种新颖的三唑并恶嗪和三唑并吡嗪衍生物。有趣的是，与分子间形式不同，进行上述环加成反应不需要金属催化。可以预期的是，本研究的结果及其进一步扩展将为通往具有结构和生物学意义的各种独特化学实体提供潜在的富饶途径。

  DOI：

  10.1039/b818962e
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环己烷氧化物 在 三(2-氯乙基)胺 、 三乙基铝 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 0.42h， 以90%的产率得到(1'-azidocyclohexyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  环氧乙烷与三乙基铝/叠氮化氢反应制备邻氨基叠氮醇

  摘要：

  描述了通过在甲苯中用Et 3 Al / HN 3处理将环氧化物新颖，温和且高度立体选择性地转化为叠氮醇。作为反应多功能性的一个例子，将多官能化合物14,15-环氧-14,15-二氢米尔倍霉素D（1）转化为14-叠氮基14,15-二氢15-羟基米尔倍霉素D（2）收率为61％。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690222

文献信息

• Iron‐Catalysed Remote C(sp ³ )−H Azidation of <i>O</i> ‐Acyl Oximes and <i>N</i> ‐Acyloxy Imidates Enabled by 1,5‐Hydrogen Atom Transfer of Iminyl and Imidate Radicals: Synthesis of γ‐Azido Ketones and β‐Azido Alcohols
  作者：Rubén O. Torres‐Ochoa、Alexandre Leclair、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/chem.201901079

  日期：2019.7.17

  acetylacetonate [Fe(acac)3], the reaction of structurally diverse ketoxime esters with trimethylsilyl azide (TMSN3) afforded γ‐azido ketones in good to excellent yields. This unprecedented distal γ‐C(sp3)−H bond azidation reaction went through a sequence of reductive generation of an iminyl radical, 1,5‐hydrogen atom transfer (1,5‐HAT) and iron‐mediated redox azido transfer to the translocated carbon radical

  在催化量的乙酰丙酮铁（III）[Fe（acac）3 ]的存在下，结构多样的酮肟酸酯与三甲基硅烷基叠氮化物（TMSN 3）的反应可提供良好产率的γ-叠氮基酮。前所未有的远端γ-C（sp 3）-H键叠氮化反应经历了亚胺基的还原生成，1,5-氢原子转移（1,5-HAT）以及铁介导的氧化还原叠氮基转移至易位的碳自由基。TMSN 3不仅用作功能化未激活的C（sp 3）-H键的氮源，而且还用作还原剂以原位生成催化活性的Fe II。基于相同的原理，一种新颖的β-C（sp3）-H通过N-酰氧基酰亚胺的醇官能化随后被实现，在将所得的酯水解后，导致β-叠氮基醇，这是有机和药物化学的重要组成部分。
• Catalytic activity of halohydrin dehalogenases towards spiroepoxides
  作者：Maja Majerić Elenkov、Ines Primožič、Tomica Hrenar、Ana Smolko、Irena Dokli、Branka Salopek-Sondi、Lixia Tang

  DOI：10.1039/c2ob25470k

  日期：——

  A novel activity of halohydrin dehalogenases towards spiroepoxides has been found. The enzyme from Arthrobacter sp. (HheA) catalysed highly regioselective azidolysis of spiroepoxides containing 5, 6 and 7-membered cycloalkane rings, while the enzyme from Agrobacterium radiobacter (HheC), besides high regioselectivity, also displayed moderate to high enantioselectivity (E up to >200) that can be applied for the kinetic resolution of chiral spiroepoxides. The orientations of spiroepoxides in the active site of halohydrin dehalogenases were studied by quantum-chemical calculations and docking simulations. Analyses of the complexes obtained revealed the origins of diastereoselectivity and enantioselectivity of the investigated biotransformations.

  发现了一种卤醇去卤酶对螺环氧化物的新活性。来自细菌Arthrobacter sp.的酶（HheA）催化了含有5、6和7成员环的螺环氧化物的高区域选择性叠氮化反应，而来自土壤细菌Agrobacterium radiobacter的酶（HheC）不仅具有高区域选择性，还表现出中等到高的对映选择性（E值高达>200），可应用于手性螺环氧化物的动力学拆分。通过量子化学计算和对接模拟研究了螺环氧化物在卤醇去卤酶活性位点的取向。对所获得复合物的分析揭示了所研究生物转化的非对映选择性和对映选择性的来源。
• A waste-minimized protocol for the preparation of 1,2-azido alcohols and 1,2-amino alcohols
  作者：Eleonora Ballerini、Paolo Crotti、Ileana Frau、Daniela Lanari、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c3gc40988k

  日期：——

  Under solvent-free conditions the reaction of epoxides 1a–i with trimethylsilylazide (2) catalyzed by polystiryl-supported fluoride (PS-DABCOF2) has led to the efficient preparation of the corresponding O-TMS protected 1,2-azido alcohols 3a–i that, by treatment with Dowex-H, gave the related 1,2-azido alcohols 4a–i in excellent yields (83–99% and 82–96%, respectively). The use of a flow procedure has allowed us to significantly minimize waste in the preparation of representative 1,2-azido alcohols 4a, 4c and 4i that have been obtained with E-factors of 1.6, 2.1, and 1.9, respectively. The 1,2-amino alcohols 5a, 5c and 5f have been also prepared, in quantitative yields, by reduction of the corresponding O-TMS protected 1,2-azido alcohols 3a, 3c, and 3f by Pd on the Al2O3/HCOOH system.

  在无溶剂条件下，环氧化物1a–i与三甲基硅基叠氮化物（2）在聚苯乙烯支持的氟化物（PS-DABCOF2）催化下的反应有效地制备了相应的O-TMS保护的1,2-叠氮醇3a–i，通过处理Dowex-H得到了相关的1,2-叠氮醇4a–i，产率极佳（分别为83–99%和82–96%）。采用流动程序使我们显著减少了在制备代表性的1,2-叠氮醇4a、4c和4i过程中的废物，E因子分别为1.6、2.1和1.9。这些1,2-氨醇5a、5c和5f也通过把对应的O-TMS保护的1,2-叠氮醇3a、3c和3f在Pd/Al2O3/HCOOH体系下还原，获得了定量产率。
• Highly nucleophilic tributyltin azide in oxirane ring cleavage leading to 1,2-azido alcohol
  作者：Seiki Saito、Shuhei Yamashita、Toshiya Nishikawa、Yoshie Yokoyama、Masami Inaba、Toshio Moriwake

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99346-8

  日期：1989.1

  Enhanced reactivity of tributyltin azide has been demonstrated in nucleophilic ring cleavage of oxiranes without solvent and promoter to give 1,2-azido alcohols in good to excellent yields.

  在没有溶剂和促进剂的环氧乙烷的亲核环裂解中，已证明叠氮化三丁基锡的反应性增强，从而以良好或优异的收率得到1,2-叠氮基醇。
• Ring Opening of Epoxides with Sodium Azide in Water. A Regioselective pH-Controlled Reaction
  作者：Francesco Fringuelli、Oriana Piermatti、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/jo990368i

  日期：1999.8.1