5,5-dimethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2-cyclohexen-1-one | 3357-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-(1'-pyrrolidino)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one；5,5-Dimethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2-cyclohexen-1-on；3-pyrrolidino-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one；5,5-Dimethyl-3-pyrrolidinocyclohex-2-en-1-on；5,5-dimethyl-3-pyrrolidino-2-cyclohexenone；5,5-dimethyl-3-pyrrolidin-1-yl-cyclohex-2-enone；5,5-Dimethyl-3-pyrrolidino-cyclohex-2-en-1-one；5,5-dimethyl-3-pyrrolidin-1-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 3357-16-2
• 化学式: C₁₂H₁₉NO
• mdl: MFCD00128482
• 分子量: 193.289
• InChiKey: QUHBLBSKTJUBLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2-cyclohexen-1-one 在 甲醇 作用下， 生成 N-[3-(1'-pyrrolidino)-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-ylidene]pyrrolidinium iodide
  参考文献：
  名称：

  Unsaturated Amines. XIII. The Sites of Alkylation and Protonation in Certain Enaminoketones. Substituted Trimethinium Compounds from O-Alkylated Enaminoketones¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01512a023
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮 生成 5,5-dimethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  ADLER M.; SCHANK K.; SCHMIDT V., CHEM. BER., 1979, 112, NO 6, 2314-2323,

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient synthesis of quinazolinones as intermediates of CNS agents via inverse-electron demand Diels–Alder reaction
  作者：Estibaliz R. Bilbao、Mario Alvarado、Christian F. Masaguer、Enrique Raviña

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00563-4

  日期：2002.5

  Enaminones undergo inverse electron demand Diels–Alder reaction with 1,3,5-triazine, allowing access to functionalised quinazolinones as intermediates in the synthesis of CNS agents. This reaction is highly dependent of the solvent: 1,3,5-triazine undergoes single or double [4+2] cycloadditions with enaminones, and quinazolinones or acridinediones can be selectively obtained.

  烯胺酮与1,3,5-三嗪发生逆电子需量Diels-Alder反应，从而允许官能化的喹唑啉酮类作为CNS试剂合成中的中间体。该反应高度依赖于溶剂：1,3,5-三嗪与烯胺酮进行一次或两次[4 + 2]环加成，可以选择性地获得喹唑啉酮或a啶二酮。
• Aminoreduktone - Untersuchungen an Verbindungen mit dem C-Gerüst des Dimedons und mit sekundären Aminen als Bausteinen
  作者：Kurt Schank、Rebecca Glock、Carlo Lick

  DOI：10.1002/hlca.200590256

  日期：2005.12

  Aminoreductones – Investigations on Species Containing the Carbon Arrangement of Dimedone and Secondary Amines as Building Blocks The ozonation of 3-(sec-amino)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ones 4 was compared with the corresponding acyloxylations by diacylperoxides 5, making accessible 3-(sec-amino)-reductones 9. Both types of oxygenation also led to higher-oxygenated six-ring carbocyclic products

  氨基还原酮–以二甲酮和仲胺的碳排布为结构单元的物质的研究比较了3-（仲-氨基）-5,5-二甲基环己-2-烯-1-酮4的臭氧氧化作用和相应的酰化过氧二酰过氧化物5，使3-（仲-氨基）-还原酮可及9。这两种类型的氧合也导致充氧更高六环碳环的产品（7，8，17），臭氧化是一个次要反应路径中，除了CC裂解。经由碘鎓中间体44的氨解产生了相应的2-（仲-氨基）还原酮34。（方案13），比较了它们对t -BuOCl和3-氯过苯甲酸（MCPBA）作为氧化剂的还原行为。产生相应的还原酮5，5-二甲基-2，3-二吗啉-4-基环己基-2-en-1-one的尝试（45）未成功（方案13）。相反，相应的碘鎓中间体44在氨解过程中经历了Favorskii样的区域选择性环收缩，然后发生自氧化。这些意外的反应通过单独的实验得到了证实。
• Rigid Core Vinamidinium Salts and Their N,N‘-Rotamers
  作者：Daryl L. Ostercamp、Yen Dinh、David Graff、Sarah Wiles

  DOI：10.1021/jo020654l

  日期：2003.4.1

  iodide (2a). As predicted by computation and confirmed by spectroscopy, the (Z)-vinylogous imidate salt predominates. Reaction of 2a with primary and secondary amines furnished a number of vinamidinium salts, including N-(3-methylamino-5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-ylidene)-N-methylaminium iodide (3a). Two rotamers of 3a were identified and characterized. A substantial number of additional compounds 2 and

  充分证明了质子磁共振波谱揭示立体化学细节的力量。3-甲基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮（1a）的O-甲基化生成稳定的非对映异构体，（Z）-和（E）-N-（3-甲氧基-5,5-二甲基- 2-环己烯-1-基吡啶）-N-甲基碘化碘（2a）。如通过计算预测并通过光谱法确认的那样，（Z）-乙烯基亚氨酸盐主要占优势。2a与伯胺和仲胺的反应提供了许多vinamidinium盐，包括N-（3-甲基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-基）-N-甲基碘化碘（3a）。鉴定并表征了两个3a的旋转异构体。研究中包括大量其他化合物2和3。
• Chemistry of chelocardin. V. Condensation with amino reagents
  作者：Daniel T. W. Chu、Stuart N. Huckin、Edith Bernstein、David L. Garmaise、Richard S. Egan、Ruth S. Stanaszek

  DOI：10.1139/v81-110

  日期：1981.3.1

  The nature of the products obtained from the reaction of chelocardin (1) and the model compound 2-acetyldimedone (5) with a variety of amines was investigated. It was observed that amines react with β-triketones having an exocyclic carbonyl side-chain to give exclusively β,β′-diketoenamines with substitution at the side-chain carbonyl.

  研究了使用多种胺反应螺环卡地因（1）和模型化合物2-乙酰基二甲酮（5）所得产物的性质。观察到胺与具有外环羰基侧链的β-三酮反应，只生成取代侧链羰基的β,β'-二酮烯胺。
• Synthesis of pyrrolizines by intramolecular capture of 1,4-dipolar intermediates in reactions of enamines with dimethyl acetylenedicarboxylate
  作者：W. Verboom、G.W. Visser、W.P. Trompenaars、D.N. Reinhoudt、S. Harkema、G.J. van Hummel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98870-2

  日期：1981.1

  Solvent polarity and reaction temperature strongly influence the reactions of dimethyl acetylenedicar-boxylate (DMAD) with 1-pyrrolidinyl enamines of acyclic and cyclic ketones. Whereas DMAD and 1-[1-phenyl-2-(phenylthio)ethenyl]pyrrolidine (3) give only a mixture of the isomeric 1,3-butadienes (5) in apolar solvents, in methanol the main product is the pyrrolizine 7, together with 5. Again in methanol

  溶剂的极性和反应温度强烈影响乙炔二羧酸二甲酯（DMAD）与无环和环状酮的1-吡咯烷基烯胺的反应。DMAD和1- [1-苯基-2-（苯硫基）乙烯基]吡咯烷（3）在非极性溶剂中仅生成异构体1,3-丁二烯（5）的混合物，而在甲醇中，主要产物为吡咯烷嗪7，一起5。再次在甲醇中，在0-5 DMAD发生反应°，8，9和10，得到只1：1个加合物，所述pyrrolizines 11，12和13分别，而在-50℃ 8和9分别给出1：2（烯胺：DMAD）加合物，吡咯烷嗪14和15 ; 14的单晶X射线分析得到了1：2加合物的结构。在相同的溶剂中，丙酸甲酯和8仅给出线性迈克尔加合物17。烯胺酮18与DMAD在碳酸亚丙酯中在0-5°下反应，通过（2 + 2）-环加成和环扩环反应19生成线性迈克尔加合物20。（2 + 2）-环加成和吡咯烷嗪的形成机理是根据在第一步速率确定步骤和随后的第二步溶剂依赖性步骤中形成的常见键合离子对中间体进行讨论的。