9,10-dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydrobenzoquinolizinium chloride | 104751-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢异喹啉
• 英文名称: 9,10-dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydrobenzoquinolizinium chloride
• 英文别名: 9,10-dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydropyrido[2,1-a]isoquinolinylium chloride；9,10-dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydropyrido[2,1-a]isoquinolin-5-ium；9,10-Dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydro-benzochinolizinium-chlorid；9,10-Dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydro-pyrido[2,1-a]isochinolinylium; Chlorid；9,10-Dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydrobenzo[a]quinolizin-5-ium;chloride
• CAS: 104751-08-8
• 化学式: C₁₅H₂₀NO₂*Cl
• 分子量: 281.782
• InChiKey: BMJCMVHMCMOUIO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.75
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  21.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydrobenzoquinolizinium chloride 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以57%的产率得到9,10-Dimethoxy-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Photosolvolysis of Bridgehead Quaternary Ammonium Salts. III. Synthesis of Some 3-Benzazecine, 1H-2,6-Benzoxazecine and 2H-3,6-Benzoxazecine Derivatives and a 2H-1,4-Oxazocine Derivative

  摘要：

  在甲醇中对顺式和反式-9,10-二甲氧基-5-甲基-1,3,4,6,7,11b-六氢-2H-苯并[a]喹嗪碘化物（2）的混合物进行光酵解，经过加工后得到了产率极低的 8,10,11-三甲氧基-3-甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-3-苯并氮杂嗪（3a）。同样，1,10,11-三甲氧基-6-甲基-3,4,5,6,7,8-六氢-1H-2,6-苯并噁嗪（8a）和 1,10,11-三甲氧基-6-甲基-1,4,5,6,7,8-六氢-2H-3、碘化 N-甲基四氢-2H,6H-[1,3] 恶嗪并[2,3-a] 异喹啉鎓（7a）和六氢[1,4] 恶嗪并[3,4-a] 异喹啉鎓（15）的前体，分别以一般和低产率获得了 6-苯并恶嗪（16a）；还制备了 (8a) 的 1- 甲基衍生物 (8b)。开环产物 3-[N-2-{（4,5-二甲氧基-2-二甲氧基甲基）-苯基}乙基-N-甲基]氨基丙-1-醇（9a）和 3-[N-2-{（4,5-二甲氧基-2-1′、1′-二甲氧基乙基）-苯基}乙基-N-甲基]氨基丙-1-醇（9b）。在酸化水溶液中光解 (2) 和 9,10-二甲氧基-5-甲基-1,3,4,6,7,11b-六氢[1,4]恶嗪并[3,4-a]异喹啉碘化物 (15)，分别得到苯并噻嗪-8-醇 (3b) 和六氢-2H-3,6-苯并恶嗪-1-醇 (16b)，但产率同样很低。对这些结果 这些结果给出了一些机理上的合理解释。在甲醇中对 7a-(3,4-二甲氧基)苯基-4-甲基-2,3,5,6,7,7a-六氢吡咯并[2,1-b] 氧杂唑鎓碘化物（22）进行光解，可得到高产率的 8-甲氧基-4-甲基-8-(3,4-二甲氧基)-苯基-2,3,5,6,7,7a-六氢吡咯并[2,1-b] 氧杂唑鎓碘化物（23）、4-dimethoxy)-phenyl-3,4,5,6,7,8- hexahydro-2H-1,4-oxazocine (24) 的高产率。根据 13C n.m.r .数据，(24) 在 (D)chloroform 溶液中的扭船椅构象被初步确定。

  DOI：

  10.1071/ch9851591
• 作为产物：
  描述：

  N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethyl>-5-hydroxypentanamide 在 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到9,10-dimethoxy-1,2,3,4,6,7-hexahydrobenzoquinolizinium chloride
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成一些四氢异喹啉和四氢-β-咔啉生物碱

  摘要：

  四种生物碱：（R）-（+）-地平A 5，（R）-（+）-八氢吲哚并[2,3- a ]喹唑烷8，（R）-（+）-毒品19和（R）-（通过前手性烯胺（亚胺盐）的不对称转移氢化反应制备了+）-去溴阿糖胞苷22。根据在（+）-（R）-叔存在下测得的1 H NMR光谱确定分离出的生物碱的对映体过量-丁基苯基膦硫基（硒）酸作为手性溶剂。在所有情况下，通过X射线晶体学证实了新产生的立体碳原子上的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.01.014

文献信息

• Synthesis of new mono-N-tosylated diamine ligands based on (R)-(+)-limonene and their application in asymmetric transfer hydrogenation of ketones and imines
  作者：Piotr Roszkowski、Jan K. Maurin、Zbigniew Czarnocki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.04.010

  日期：2013.6

  preparation of a new family of enantiopure mono-N-tosylated-1,2-diamines derived from (R)-(+)-limonene is described. (+)-Limonene was transformed into the appropriate N-tosyl derivative using N-tosylaziridination based on chloramine-T trihydrate. Subsequent ring opening by sodium azide afforded the corresponding isomeric azides. Finally, reduction of the azide function gave enantiomerically pure mono-N-tosylated-1

  描述了一种合成方法，该方法可制备新的对映体纯的，衍生自（R）-（+）-柠檬烯的单-N-甲苯磺酰基-1,2-二胺。使用基于氯胺-T三水合物的N-甲苯磺酰基叠氮化将（+）-柠檬烯转化为合适的N-甲苯磺酰基衍生物。随后通过叠氮化钠开环得到相应的异构叠氮化物。最后，叠氮化物功能的降低得到对映体纯的单-N-甲苯磺酸化的1,2-二胺。事实证明，所获得的配体在芳族酮和亚胺的不对称转移氢化方案中是有效的。
• A Highly Enantioselective Access to Tetrahydroisoquinoline and β-Carboline Alkaloids with Simple Noyori-Type Catalysts in Aqueous Media
  作者：Laurent Evanno、Joel Ormala、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.200902289

  日期：2009.12.7

  enhancement: A very convenient modified protocol for the enantioselective transfer hydrogenation of dihydroisoquinoline skeletons under aqueous conditions is reported. Unmodified Noyori ligands can be used and the activity of the catalyst is greatly enhanced with silver additives (see scheme). The protocol was used in a very short synthesis of the alkaloids (S)‐harmicine and (S)‐crispine.

  增强银：报道了在水性条件下用于二氢异喹啉骨架的对映选择性转移氢化的非常方便的改进方案。可以使用未改性的Noyori配体，并且使用银添加剂可以大大提高催化剂的活性（参见方案）。该协议被用于非常短的生物碱（S）-甜菜碱和（S）-crispine的合成。
• Asymmetric Synthesis of Fused-Ring Tetrahydroisoquinolines and Tetrahydro-β-carbolines from 2-Arylethylamines via a Chemoenzymatic Approach
  作者：Linsong Yang、Jianjiong Li、Zefei Xu、Peiyuan Yao、Qiaqing Wu、Dunming Zhu、Yanhe Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02466

  日期：2022.9.16

  While chiral fused-ring tetrahydroisoquinoline (THIQ) and tetrahydro-β-carboline (THβC) scaffolds have attracted considerable interest due to their wide spectrum of biological activities, the synthesis of optically pure chiral fused-ring THIQs and THβCs remains a challenging task. Herein, a group of active imine reductases were identified to convert the imine precursors into the corresponding enantiocomplementary

  虽然手性稠环四氢异喹啉 (THIQ) 和四氢-β-咔啉 (THβC) 支架因其广泛的生物活性而引起了相当大的兴趣，但合成光学纯的手性稠环 THIQs 和 THβCs 仍然是一项具有挑战性的任务。本文鉴定了一组活性亚胺还原酶，将亚胺前体转化为具有高对映选择性和转化率的相应的对映互补稠环 THIQ 和 THβC，建立了一种从 2-芳基乙胺制备稠环生物碱的高效绿色化学酶法。
• V.—1-ω-Halogenoalkylisoquinolines and their derivatives
  作者：Reginald Child、Frank Lee Pyman

  DOI：10.1039/jr9310000036

  日期：——
• Synthesis of aza-macrocycles from polycyclic 5-aminoisoxazoline precursors
  作者：Mark P. Wentland、Rudolph K. Kullnig、Fook S. Tham

  DOI：10.1021/jo00015a025

  日期：1991.7

  A series of novel isoxazolo analogues 11 of the dibenzazonine alkaloid protostephanine (1) has been prepared. A new regiospecific and potentially general aza macrocyclic ring forming process was developed where the first step was the 1,3-dipolar cycloaddition of benzonitrile oxide to the readily available enamine 6. The product, isoxazoline 9a, under solvolytic conditions that normally convert monocyclic 5-aminoisoxazolines to isoxazoles failed to give the desired aza macrocycle 14. Alternate sequences involving quaternization of 9a with methyl iodide followed by either solvolysis in polar solvents or base-induced elimination were successful and gave the target structure 11a in excellent overall yield. X-ray crystallographic analysis of the quaternized intermediate 10a corroborated the assignment of structure and defined the crystal-state conformation.