3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-one | 77545-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)cyclohex-2-enone；3-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-cyclohex-2-enone；3-(1,3-benzodioxol-5-yl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 77545-60-9
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: MXLZCNRUWFQQCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 ammonium acetate 、 水 、 碘 、 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (+/-)-Crinan
  参考文献：
  名称：

  Concise total syntheses of (±)-mesembrane and (±)-crinane

  摘要：

  通过Eschenmoser–Claisen重排反应，开发了一种统一的方法，用于具有-3a-芳基辛烷基吲哚骨架的石蒜科生物碱。利用这种策略，实现了(±)-mesembrane和(±)-crinane的简明全合成。

  DOI：

  10.1039/c5ob00183h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Concise total syntheses of (±)-mesembrane and (±)-crinane

  摘要：

  通过Eschenmoser–Claisen重排反应，开发了一种统一的方法，用于具有-3a-芳基辛烷基吲哚骨架的石蒜科生物碱。利用这种策略，实现了(±)-mesembrane和(±)-crinane的简明全合成。

  DOI：

  10.1039/c5ob00183h

文献信息

• An efficient synthesis of (±)-crinane using an intramolecular azide-olefin cycloaddition
  作者：Jeffrey M Schkeryantz、William H Pearson

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01098-x

  日期：1996.2

  proceeds by intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene followed by loss of nitrogen from the triazoline intermediate to give an imine. Reduction of the imine 12 with sodium cyanoborohydride in acetic acid/THF gave (3aR∗, 7aR∗)-3a-[3,4-methylenedioxy)phenyl]-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindole (13). Warming 13 with Eschenmoser's salt provided (±)-crinane (1). The synthesis of (±)-crinane

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。
• Enantioselective Synthesis of (−)-CP-55940 via Ruthenium- Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Li-Jie Cheng、Jian-Hua Xie、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201100898

  日期：2012.4.16

  A new and efficient catalytic asymmetric synthesis of the potent cannabinoid receptor agonist (−)‐CP‐55940 has been developed by using ruthenium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of racemic α‐aryl ketones via dynamic kinetic resolution (DKR) as a key step. With RuCl2‐SDPs/diamine [SDPs=7,7′‐bis(diarylphophino)‐1,1′‐spirobiindane] catalysts the asymmetric hydrogenation of racemic α‐arylcyclohexanones

  强效的大麻素受体激动剂的新的和有效的催化不对称合成（ - ） - CP-55940已经通过使用的钌催化不对称氢化开发外消旋α -芳基酮通过动态动力学拆分（DKR）作为关键步骤。用RuCl 2 -SDPs /二胺[SDPs = 7,7'-双（二芳基膦基）-1,1'-螺双茚满]催化剂，通过DKR进行外消旋α-芳基环己酮的不对称氢化，可以提供高收率的相应的顺式-β-芳基环己醇。ee高达99.3％，顺式选择性> 99：1 。在环己烷环上的乙烯缩酮基和邻位的底物6的苯环上的-甲氧基对氢化的选择性和反应性影响很小。基于这种高效的不对称酮氢化反应，从市售的3-甲氧基苯甲醛和1,4-环己烯二酮单乙缩醛开始，以13个步骤（最长的线性步骤）合成了（-）-CP-55940，总产率为14.6％。
• Counterion Enhanced Organocatalysis: A Novel Approach for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Enones
  作者：Fabian Scharinger、Ádám Márk Pálvölgyi、Veronika Zeindlhofer、Michael Schnürch、Christian Schröder、Katharina Bica‐Schröder

  DOI：10.1002/cctc.202000414

  日期：2020.7.21

  organocatalytic transfer hydrogenations relying on an ion‐paired catalyst of natural l ‐amino acids as main source of chirality in combination with racemic, atropisomeric phosphoric acids as counteranion. The combination of a chiral cation with a structurally flexible anion resulted in a novel chiral framework for asymmetric transfer hydrogenations with enhanced selectivity through synergistic effects. The optimized

  我们提出了一种新的有机催化转移氢化策略，该策略依赖于天然l的离子对催化剂-氨基酸作为手性的主要来源，与作为抗衡阴离子的外消旋、阻转异构磷酸相结合。手性阳离子与结构灵活的阴离子的组合产生了一种新的手性框架，用于不对称转移氢化，通过协同效应提高了选择性。优化的催化体系与 Hantzsch 酯作为仿生转移氢化的氢源相结合，在温和条件下实现了一系列 α,β-不饱和环己烯酮的高对映选择性和优异的产率。此外，由于使用了现成的手性池衍生的构建块，与目前的技术水平相比，它可以以一种直接且便宜得多的方式制备。
• Derivate des 1.3-Benzdioxols, 53 [1] Darstellung von N-Alkyl-2-aryl-pyrrolidinen
  作者：Franz Dallacker、Walter Jouck

  DOI：10.1515/znb-1984-1122

  日期：1984.11.1

  The conversion of the metal organyls of 1,3-benzdioxole, pyrido[2.3-d]-1.3-dioxole and pyrido[2.3-b]-1.4-dioxene using lactimethers did not prove successful. The N-alkyl-2-aryl-pyrrolidines 10a-c, 11a-c, 12a, 13a and 14a were synthesized from the aldehydes 4a-c via the γ-ketonitriles 7a-c and the 2-aryl-⊿¹-pyrrolidines 8 a-c; in some cases, the recovery was high.

  摘要：使用内酯醚对1,3-苯并二氧杂环己烷基金属有机物、吡啶并[2.3-d]-1.3-二氧杂环己烷基金属有机物和吡啶并[2.3-b]-1.4-二氧杂环己烯基金属有机物进行转化并不成功。N-烷基-2-芳基吡咯烷10a-c、11a-c、12a、13a和14a通过醛4a-c经γ-酮腈7a-c和2-芳基-⊿1-吡咯烷8a-c合成；在某些情况下，收率很高。
• Synthesis and screening of small molecule inhibitors of anthrax edema factor
  作者：Maria Estrella Jimenez、Kathryn Bush、Jennifer Pawlik、Laurie Sower、Johnny W. Peterson、Scott R. Gilbertson

  DOI：10.1016/j.bmcl.2008.05.059

  日期：2008.7

  synthesis and development of a novel class of molecules that inhibit anthrax edema factor, an adenylyl cyclase, is reported. These molecules are derived from the initial discovery that histidine and imidazole adducts of the prostaglandin PGE(2) reduce the net secretory response of cholera toxin-challenged mice and act directly on the action of anthrax edema factor, a calmodulin-dependent adenylyl cyclase

  报道了抑制炭疽水肿因子，腺苷酸环化酶的新型分子的合成和发展。这些分子来源于前列腺素PGE（2）的组氨酸和咪唑加合物的最初发现，它们降低了霍乱毒素攻击的小鼠的净分泌反应，并直接作用于炭疽水肿因子（钙调蛋白依赖性腺苷酸环化酶）的作用。本信中考察的简单烯酮是通过钯催化的Suzuki反应制备的。