3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol | 141090-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: 3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)cyclohex-2-enol；3-(3,4-methylenedioxyphenyl)cyclohex-2-enol；3-(2H-1,3-Benzodioxol-5-yl)cyclohex-2-en-1-ol；3-(1,3-benzodioxol-5-yl)cyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 141090-98-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: ZQIXKQWONILWJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.283±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 ammonium acetate 、 水 、 碘 、 sodium cyanoborohydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 对二甲苯 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 (+/-)-Crinan
  参考文献：
  名称：

  Concise total syntheses of (±)-mesembrane and (±)-crinane

  摘要：

  通过Eschenmoser–Claisen重排反应，开发了一种统一的方法，用于具有-3a-芳基辛烷基吲哚骨架的石蒜科生物碱。利用这种策略，实现了(±)-mesembrane和(±)-crinane的简明全合成。

  DOI：

  10.1039/c5ob00183h
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  利用分子内叠氮化物-烯烃环加成反应高效合成（±）-正癸烷

  摘要：

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01098-x

文献信息

• An intramolecular, Schmidt reaction of an alkyl azide with a carbocation. The generation and rearrangement of a conformationally restricted secondary aminodiazonium ion.
  作者：William H. Pearson、Jeffrey M. Schkeryantz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79075-7

  日期：1992.9

  Treatment of azidoalkene2 with triflic acid produced the bridged bicyclic enamine3 by an intramolecular Schmidt reaction. Rearrangement of the intermediate aminodiazonium ion5 is completely regioselective.

  azidoalkene的治疗2与三氟甲磺酸制备的桥连双环烯胺3通过分子内施密特反应。中间氨基重氮离子5的重排是完全区域选择性的。
• Concise total syntheses of (±)-mesembrane and (±)-crinane
  作者：Mrinal Kanti Das、Subhadip De、Shubhashish Shubhashish、Alakesh Bisai

  DOI：10.1039/c5ob00183h

  日期：——

  A unified approach to the Amaryllidaceae alkaloids having a cis-3a-aryloctahydroindole scaffold is developed via a key Eschenmoser–Claisen rearrangement of all-carbon quaternary stereocenters present in these alkaloids. Utilizing this strategy, a concise total synthesis of (±)-mesembrane and (±)-crinane is achieved.

  通过Eschenmoser–Claisen重排反应，开发了一种统一的方法，用于具有-3a-芳基辛烷基吲哚骨架的石蒜科生物碱。利用这种策略，实现了(±)-mesembrane和(±)-crinane的简明全合成。
• Alkaloid synthesis via intramolecular ene reactions. 1. Application to (.+-.)-crinane
  作者：Gary E. Keck、Robert R. Webb

  DOI：10.1021/ja00401a039

  日期：1981.6
• Lithium perchlorate-assisted substitution reactions of allylic acetates and allylic alcohols
  作者：William H. Pearson、Jeffrey M. Schkeryantz

  DOI：10.1021/jo00037a004

  日期：1992.5

  Substitution reactions of allylic acetates and allylic alcohols by a variety of nucleophiles proceed smoothly in the presence of lithium perchlorate in ether, providing a convenient alternative to transition metal catalyzed methods.
• An efficient synthesis of (±)-crinane using an intramolecular azide-olefin cycloaddition
  作者：Jeffrey M Schkeryantz、William H Pearson

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01098-x

  日期：1996.2

  proceeds by intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene followed by loss of nitrogen from the triazoline intermediate to give an imine. Reduction of the imine 12 with sodium cyanoborohydride in acetic acid/THF gave (3aR∗, 7aR∗)-3a-[3,4-methylenedioxy)phenyl]-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindole (13). Warming 13 with Eschenmoser's salt provided (±)-crinane (1). The synthesis of (±)-crinane

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。