2-重氮基-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮 | 104672-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-重氮基-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮
• 英文名称: 2-diazo-4,4-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(-lambda5-Diazynylidene)-4,4-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 104672-52-8
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₂
• 分子量: 166.18
• InChiKey: KCANFUJYAHSPOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-重氮基-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮 在 dirhodium tetraacetate 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-methylene-3,5,6,7-tetrahydrobenzofuran-4(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的环状重氮二羰基化合物反应有效合成二氢呋喃和呋喃

  摘要：

  通过铑催化的环状重氮二羰基化合物与烯丙基卤的反应，可以有效地合成二氢呋喃和呋喃。该方法提供了快速进入天然存在的呋喃香豆素和呋喃肾上腺素衍生物的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00118-7
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-1,3-环己二酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以56 %的产率得到2-重氮基-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化烯胺酮导向 C-H 偶联重氮二羰基用于异香豆素和萘的骨架发散合成

  摘要：

  面向多样性的合成对于扩展可探索的化学空间非常有用，但受到骨架多样化化学可用工具箱的限制。我们在此报告了 Rh(III) 催化的烯胺酮和重氮二羰基偶联，用于异香豆素和萘的骨架发散合成。骨架形成过程的重氮二羰基环大小和 pH 依赖性证明了在单一类型的系统中实现了底物和试剂控制的骨架多样性产生。有趣的 C-C 键裂解反应性对于能够轻松合成获得异香豆素至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03288

文献信息

• Free‐Amine‐Directed Iridium‐Catalyzed C−H Bond Activation and Cyclization of Naphthalen‐1‐amines with Diazo Compounds Leading to Naphtho[1,8‐ <i>bc</i> ]pyridines
  作者：Kelu Yan、Yongxue Lin、Yong Kong、Bin Li、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/adsc.201801598

  日期：2019.4

  Iridium‐catalyzed C−H activation and cyclization of naphthalen‐1‐amines with diazo compounds leading to naphtho[1,8‐bc]pyridines have been developed. Different from the previous free‐amine‐directed C−H functionalization with diazo compounds that relied on the coordination of lone pair electrons or in situ formation of imine, this transformation passes through a five‐membered iridacycle intermediate containing an

  已经开发了铱催化的CH-1活化和萘-1-胺与重氮化合物的环合反应，从而生成萘[1,8- bc ]吡啶。与以前的重氮化合物基于孤对电子的配位或亚胺的原位形成的重氮化合物的游离胺定向的CH官能化不同，该转化过程通过包含N-Irσ-键的五元iridacycle中间体进行。 。它为在温和条件下合成有用的各种萘并[1,8- bc ]吡啶衍生物提供了另一种方法。
• Synthesis of unsymmetrical urea derivatives <i>via</i> one-pot sequential three-component reactions of cyclic 2-diazo-1,3-diketones, carbodiimides, and 1,2-dihaloethanes
  作者：Xinwei He、Cheng Yang、Yinsong Wu、Mengqing Xie、Ruxue Li、Jiahui Duan、Yongjia Shang

  DOI：10.1039/d0ob00683a

  日期：——

  A novel and efficient multicomponent reaction of cyclic 2-diazo-1,3-diketones, carbodiimides, and 1,2-dihaloethanes has been developed, and it leads to unsymmetrical urea derivatives with good yields in a single operation. This transformation involves the cascade formation of C–X (X = Cl, Br, I), C–N and CO bonds through halogenation, nucleophilic addition, ring-opening, and enol–ketone tautomerization

  已开发出新颖且有效的环状2-重氮-1,3-二酮，碳二亚胺和1,2-二卤代乙烷的多组分反应，该反应可在一次操作中制得不对称的尿素衍生物，并具有良好的收率。这种转变涉及通过卤化，亲核加成，开环和烯醇-酮互变异构过程的C–X（X = Cl，Br，I），C–N和C O键的级联形成。该协议是分步和原子经济的；1,2-二卤乙烷用作容易获得的卤化试剂，并且适用于不同的官能团。
• Synthesis of Isocoumarins from Cyclic 2-Diazo-1,3-diketones and Benzoic Acids via Rh(III)-Catalyzed C–H Activation and Esterification
  作者：Cheng Yang、Xinwei He、Lanlan Zhang、Guang Han、Youpeng Zuo、Yongjia Shang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02906

  日期：2017.2.17

  A mild and efficient Rh(III)-catalyzed C–H activation/esterification reaction for the synthesis of isocoumarins has been developed. This procedure uses readily available benzoic acids and cyclic diazo-1,3-diketones as starting materials and involves domino intermolecular C–H activation in combination with intramolecular esterification to give the corresponding isocoumarins in moderate to excellent

  已开发出温和有效的Rh（III）催化的C–H活化/酯化反应来合成异香豆素。该方法使用容易获得的苯甲酸和环状重氮-1,3-二酮为起始原料，并涉及多米诺骨牌分子间的CH活化和分子内酯化，以中等至极好的收率得到相应的异香豆素。该方法为构建包含各种官能团且不需要任何添加剂的异香豆素提供了一种简便的方法。
• Two birds with one stone: one-pot simultaneous synthesis of 2,2,2-trifluoroethylphenanthridines and benzochromenones featuring the utilization of the byproduct of Togni's reagent
  作者：Cai Gao、Bin Li、Xueyang Geng、Qianting Zhou、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1039/c9gc02001b

  日期：——

  2-trifluoroethylphenanthridines (4) and benzochromenones (5) through three-component reactions of vinyl azides (1) with cyclic α-diazo carbonyl compounds (2) and Togni's reagent (3) is presented. In these cascade reactions, 3 acted not only as the source of a CF3 radical to react with 1 and 2 to afford 4, but also as the pool of o-iodobenzoic acid to couple with 2 to afford 5. To our knowledge, this

  在本文中，2,2,2- trifluoroethylphenanthridines（一种新的和有效的一锅合成4）和benzochromenones（5通过乙烯基叠氮化物的三组分反应（）1与环状α重氮羰基化合物（）2），并介绍了Togni的试剂（3）。在这些级联反应，3作用不仅作为CF的源极3基团与反应1和2，得到4，也可作为对泳池Ò -iodobenzoic酸成与2，得到5。据我们所知，这是第一个例子，其中4以单锅方式获得5和5，并且将Togni试剂的副产物邻碘苯甲酸通过另一种底物原位捕获，得到有价值的产物，而不是作为废物消除。
• 一种2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的合 成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN110330456B

  公开（公告）日：2020-06-26

  本发明公开了一种2,2,2‑三氟乙基取代菲啶类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。该合成方法采用：乙烯基叠氮类化合物1、环状α‑重氮羰基化合物2与Togni’s试剂3，在铑或铱催化剂和添加剂存在下，加热升温反应制得2,2,2‑三氟乙基取代菲啶类化合物4。本发明反应条件温和，原子经济性好，底物适用范围广，其中Togni’s试剂3在反应过程中除了为主产物4提供三氟甲基外，自身的苯甲酸部分也与化合物2反应，成环生成副产物。本发明为2,2,2‑三氟乙基取代菲啶类化合物的合成提供了一种高效实用的新方法。

表征谱图