XPhos

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: XPhos
• 英文别名: phxphos；2-dicyclohexylphosphino-2’,4’,6-triisopropylbiphenyl；2-(Diphenylphosphino)-2',4',6'-triisopropylbiphenyl；diphenyl-[2-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phenyl]phosphane
• 化学式: C₃₃H₃₇P
• 分子量: 464.631
• InChiKey: HCULUUWFPUUYEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  XPhos 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 diphenyl(2',4',6'-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Rationale Behind the Resistance of Dialkylbiaryl Phosphines toward Oxidation by Molecular Oxygen

  摘要：

  Electron-rich dialkylbiaryl phosphines, which comprise a common class of supporting ligands for Pd-catalyzed cross-coupling reactions, are highly resistant toward oxidation by molecular oxygen. Presented herein are possible reasons why this class of phosphine ligands manifests this property. Experimental and theoretical data suggest that the two alkyl substituents on the phosphorus center and the 2' and 6' positions of the biaryl backbone play an important role in inhibiting oxidation of this class of ligands.

  DOI：

  10.1021/ja0683180
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 、 2'-iodo-2,4,6-triisopropyl-1,1'-biphenyl 在 4,5-二(二叔丁基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 以84%的产率得到XPhos
  参考文献：
  名称：

  联芳基膦化合物的制备方法

  摘要：

  本发明涉及有机合成技术领域，特别是涉及一种联芳基膦化合物的制备方法，其包括以下步骤：非反应性气体氛围下，将卤代联芳基化合物、二烃基膦、钯盐、膦配体、碱以及溶剂混合，然后在80℃~120℃条件下反应。本发明通过选用4,5‑二(二‑叔丁基膦)‑9,9‑二甲基氧杂蒽和/或1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁作为配体，与钯盐搭配使用，能使得卤代联芳基化合物和二烃基膦在较温和的80℃~120℃条件下反应，无需传统技术中的‑78℃的苛刻条件；且无需将反应物预先制备成格氏试剂，也无需使用叔丁基锂等高危化学品，无需引入当量的铜，不会造成铜残留，避免对所得的联芳基膦化合物后续参与催化C‑X键成键反应时造成不利影响。

  公开号：

  CN114805435A
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 在 XPhos 、 bis(2-phenylpyridinato)(2,2'-bipyridine)iridium(III) hexafluorophosphate 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以12%的产率得到胡椒酸
  参考文献：
  名称：

  钯催化光催化氧化芳基和烯基三氟甲磺酸酯的羧基

  摘要：

  通过使用Pd和光氧化还原催化剂的组合，可见光驱动的芳基和烯基三氟甲磺酸酯与CO 2的羧化反应。该反应在温和的条件下进行，可用于多种底物，包括无环烯基三氟甲磺酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01340

文献信息

• A Ligand Exchange Process for the Diversification of Palladium Oxidative Addition Complexes
  作者：Ryan P. King、Shane W. Krska、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02101

  日期：2021.8.6

  Palladium oxidative addition complexes (OACs) have recently emerged as useful tools to enable challenging bond connections. However, each OAC can only be formed with one dative ligand at a time. As no one ligand is optimal for every cross-coupling reaction, we herein disclose a ligand exchange protocol for the preparation of a series of OACs bearing a variety of ancillary ligands from one common complex

  钯氧化加成络合物 (OAC) 最近已成为实现具有挑战性的键连接的有用工具。然而，每个 OAC 一次只能与一个配位配体形成。由于没有一个配体对于每个交叉偶联反应都是最佳的，因此我们在此公开了一种配体交换方案，用于制备一系列带有来自一个常见复合物的各种辅助配体的 OAC。这些配合物进一步应用于交叉偶联转化。
• Catalysts for Suzuki−Miyaura Coupling Processes:  Scope and Studies of the Effect of Ligand Structure
  作者：Timothy E. Barder、Shawn D. Walker、Joseph R. Martinelli、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja042491j

  日期：2005.4.1

  catalyst levels, to prepare extremely hindered biaryls and to be carried out, in general, for reactions of aryl chlorides at room temperature. Additionally, structural studies of various 1.Pd complexes are presented along with computational data that help elucidate the efficacy that 1 imparts on Suzuki-Miyaura coupling processes. Moreover, a comparison of the reactions with 1 and with 2-(2',4',6'-t

  芳基和杂芳基卤化物与芳基-、杂芳基-和乙烯基硼酸的 Suzuki-Miyaura 偶联反应使用 2-(2',6'-二甲氧基联苯) 二环己基膦 SPhos (1) 以非常好的收率进行。这种配体为这些过程提供了前所未有的活性，允许在低催化剂水平下进行反应，制备极受阻的联芳基化合物，并且通常在室温下进行芳基氯的反应。此外，还介绍了各种 1.Pd 配合物的结构研究以及有助于阐明 1 对 Suzuki-Miyaura 偶联过程的功效的计算数据。此外，与 1 和 2-(2',4',6' -三异丙基联苯）二苯基膦（2）在确定配体体积和给电子能力在源自此类配体的催化剂的高活性中的相对重要性方面提供了信息。此外，当芳基溴变得太受阻时，一个有趣的 CH 键官能化-交叉偶联序列会介入以提供高产率的产物。
• Selective Vicinal Diiodination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons
  作者：Tanja Kaehler、Alexandra John、Tao Jin、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejoc.202000954

  日期：2020.9.30

  The magic I – versatile and so far elusive vicinally diiodinated PAHs have been prepared via a sequence of electrophilic borylation and boron/iodine exchange reactions.

  通过一系列亲电硼酸化反应和硼/碘交换反应，已经制备出了神奇的I-通用且难以捉摸的二碘碘化PAH。
• Rational Ligand Design for the Arylation of Hindered Primary Amines Guided by Reaction Progress Kinetic Analysis
  作者：Paula Ruiz-Castillo、Donna G. Blackmond、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja512903g

  日期：2015.3.4

  We report the Pd-catalyzed arylation of very hindered α,α,α-trisubstituted primary amines. Kinetics-based mechanistic analysis and rational design have led to the development of two biarylphosphine ligands that allow the transformation to proceed with excellent efficiency. The process was effective in coupling a wide range of functionalized aryl and heteroaryl halides under mild conditions.

  我们报告了受阻非常大的 α,α,α-三取代伯胺的 Pd 催化芳基化。基于动力学的机械分析和合理设计导致了两种联芳基膦配体的开发，使转化能够以优异的效率进行。该方法在温和条件下有效地偶联了广泛的官能化芳基和杂芳基卤化物。
• METHOD FOR PREPARATION OF 6-[3(1-ADAMANTYL) -4-METHOXYPHENYL]-2-NAPHTOIC ACID
  申请人：Kalvinsh Ivars

  公开号：US20100076219A1

  公开（公告）日：2010-03-25

  A method for preparation of 6-[3-(1-adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoic acid is disclosed based on “one pot” synthesis approach including a direct synthesis of boronic acid derivative from 2-(1-adamantyl)-4-bromoanisole and cycloboranes with a subsequent Suzuki-Miyaura coupling with 6-halonaphthenoates and basic hydrolysis of the reaction product in ethylene glycol or 1,2-propanediol.

  揭示了一种制备6-[3-(1-戊二醇基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸的方法，基于“一锅法”合成方法，包括从2-(1-戊二醇基)-4-溴基苯甲醚和环硼烷直接合成硼酸衍生物，然后与6-卤代萘酸酯进行Suzuki-Miyaura偶联反应，最后在乙二醇或1,2-丙二醇中对反应产物进行碱性水解。