(E)-1-phenylhex-2-en-1-ol | 209069-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-1-phenylhex-2-en-1-ol
• CAS: 209069-35-2
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: MZYMGCVVRUCFLC-BJMVGYQFSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenylhex-2-en-1-ol 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 cesium acetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以95%的产率得到苯己酮
  参考文献：
  名称：

  铑催化的烯基醇远程异构化为酮。

  摘要：

  我们在本文中开发了一种有效的铑催化的芳族和脂族烯基醇远程异构化成酮的方法。该催化过程使用市售的催化剂和配体（[RhCl（cod）] 2和Xantphos），具有效率高，催化剂用量低，官能团耐受性好，底物范围宽和无（亚）化学计量添加剂的特点。初步的机理研究表明，这种转变涉及迭代解离的β-氢化物消除-迁移插入过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04508
• 作为产物：
  描述：

  己烯醛 在 phenylmagnesium halide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-1-phenylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化的 C-H 活化引发的烯丙醇的定向环丙烷化

  摘要：

  我们已经开发了一种 Rh(III) 催化的非对映选择性 [2+1] 环化到烯丙醇上，由 N-烯氧基邻苯二甲酰亚胺的烯基 CH 活化引发，以提供取代的环丙基酮。值得注意的是，无痕氧邻苯二甲酰亚胺手柄具有三个功能：引导 CH 活化、Rh(III) 的氧化，以及与烯丙醇共同引导环丙烷化以控制非对映选择性。烯丙醇被证明是高度反应性的烯烃偶联伙伴，导致定向的非对映选择性环丙烷化反应，提供其他途径无法获得的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02156

文献信息

• Reshuffling of Functionalities Catalyzed by a Ruthenium Complex in Water
  作者：Chao-Jun Li、Dong Wang、Dong-Li Chen

  DOI：10.1021/ja00156a028

  日期：1995.12

  Repositioning the functionalities of olefinic alcohols is a common process encountered in synthesis. Such transformations often require multistep reactions, or strong acids. We report here that, in the presence of a catalytic amount of RuClsub 2}(PPhsub 3})sub 3}, homoallylic alcohols and allyl alcohols undergo structural reorganization in which both the hydroxyl group and the olefin have been reshuffled

  重新定位烯烃醇的官能团是合成中常见的过程。这种转化通常需要多步反应或强酸。我们在此报告说，在催化量的 RuClsub 2}(PPhsub 3})sub 3} 存在下，高烯丙醇和烯丙醇发生结构重组，其中羟基和烯烃均已重新改组. 这些结果表明高烯丙醇改组的速率决定步骤是初始烯烃迁移。不管确切的机制如何，尽管反应仍然仅限于苄基和肉桂基类型的醇，使用催化量的过渡金属络合物在水和空气环境下选择性地重新排列分子结构，在机械和合成方面开辟了许多新的机会。重组前体也可以通过铟介导的巴比尔反应在水中制备，这一事实进一步增强了其合成的多功能性。11 参考，1 图。
• Stereospecific Alkene Aziridination Using a Bifunctional Amino-Reagent: An Aza-Prilezhaev Reaction
  作者：Joshua J. Farndon、Tom A. Young、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.8b10485

  日期：2018.12.26

  deprotection (TFA) of O-Ts activated N-Boc hydroxylamines triggers intramolecular aziridination of N-tethered alkenes to provide complex N-heterocyclic ring systems. Synthetic and computational studies corroborate a diastereospecific aza-Prilezhaev-type mechanism. The feasibility of related intermolecular alkene aziridinations is also demonstrated.

  O-Ts 活化的 N-Boc 羟胺的原位脱保护 (TFA) 触发了 N-系链烯烃的分子内氮丙啶化，以提供复杂的 N-杂环系统。合成和计算研究证实了一种非对映特异性 aza-Prilezhaev 型机制。还证明了相关分子间烯烃氮丙啶的可行性。
• Palladium/Chiral Amine Co-catalyzed Enantioselective β-Arylation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Ismail Ibrahem、Guangning Ma、Samson Afewerki、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.201208634

  日期：2013.1.14

  Palladium and a simple chiral amine are used as co‐catalysts for the enantioselective conjugate addition of aryl boronic acids to α,β‐unsaturated aldehydes (see scheme). The synthetic utility of this co‐catalyzed reaction was demonstrated in the short total syntheses of (R)‐(−)‐curcumene and 4‐aryl‐2‐ones.

  钯和一种简单的手性胺可用作助催化剂，将芳基硼酸对映选择性共轭加成到α，β-不饱和醛上（参见方案）。（R）-（-）-姜黄烯和4-芳基-2-酮的短总合成证明了这种共催化反应的合成效用。
• Size-Exclusion Borane-Catalyzed Domino 1,3-Allylic/Reductive Ireland-Claisen Rearrangements: Impact of the Electronic and Structural Parameters on the 1,3-Allylic Shift Aptitude
  作者：Dániel Fegyverneki、Natália Kolozsvári、Dániel Molnár、Orsolya Egyed、Tamás Holczbauer、Tibor Soós

  DOI：10.1002/chem.201805208

  日期：2019.2.11

  reductive Ireland–Claisen rearrangement through borane‐mediated hydrosilylation is reported. The method employs a borane catalyst with a special structural design and affords access to synthetically relevant products with high diastereoselectivity. Depending on electronic and structural parameters, the reaction can be coupled with a 1,3‐allylic shift, thus the valence isomer of the Ireland–Claisen product

  据报道，通过硼烷介导的氢化硅烷化使爱尔兰-克莱森还原性重排。该方法使用具有特殊结构设计的硼烷催化剂，并提供具有高非对映选择性的合成相关产物。根据电子和结构参数，反应可以与1,3-烯丙基位移耦合，从而形成爱尔兰-克莱森产品的价异构体。
• Ligand-controlled cobalt-catalyzed remote hydroboration and alkene isomerization of allylic siloxanes
  作者：Pei Zhao、Jiaxin Huang、Jie Li、Kezhuo Zhang、Wen Yang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1039/d1cc05964e

  日期：——

  The Co-catalyzed remote hydroboration and alkene isomerization of allylic siloxanes were realized by a ligand-controlled strategy. The remote hydroboration with dcype provided borylethers, while xantphos favored the formation of silyl enol ethers.

  烯丙基硅氧烷的共催化远程硼氢化和烯烃异构化是通过配体控制的策略实现的。用 dcype 进行远程硼氢化反应提供硼醚，而 xantphos 有利于形成甲硅烷基烯醇醚。