ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-deoxy-1-ethylthio-β-D-glucopyranoside | 138624-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-deoxy-1-ethylthio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-ethylsulfanyl-5-phenylmethoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 138624-50-7
• 化学式: C₂₁H₂₈O₈S
• 分子量: 440.515
• InChiKey: UOYWYTBSLXOUCT-ADAARDCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  97.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-deoxy-1-ethylthio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium methylate 、 triphenylmethyl perchlorate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6S)-4-acetoxy-5-benzyloxy-6-((2R,3R,4S,5R,6S)-3,4-diacetoxy-5-benzyloxy-6-ethylsulfanyl-tetrahydro-pyran-2-ylmethoxy)-2-trityloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  通过三苯甲基硫氰酸酯缩聚合成具有1,2-顺式-糖苷键的多糖。立体球α-（1-6）-D-葡聚糖

  摘要：

  完全立体有规的多糖，α-（1-6）-D-葡聚糖，是使用一种新型的高度立体有规的缩聚工艺合成的，即三苯甲基硫氰酸酯缩聚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74137-2
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 生成 ethyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-benzyl-1-deoxy-1-ethylthio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-（4-氨基苯基）乙基3-脱氧-5-O-（3,4,6-三-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖基）-α-D-甘露聚糖-八- 2-ulyryrano sid onic acid，一种高度分支的五糖，对应于来自卡他莫拉菌的脂多糖中发现的结构。

  摘要：

  五糖2-（4-氨基苯基）乙基3-脱氧-5-O-（3,4,6-三-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖基）-α-D-甘露聚糖的合成oct-2- ulyryranosidonic acid和四糖3,4,6-tri-O-β-D-吡喃葡萄糖基-α-D-吡喃葡萄糖苷，分别是其甲基和2-（4-三氟-乙酰氨基苯基）乙基糖苷描述。这些寡糖对应于卡他莫拉氏菌的脂多糖中发现的结构，是旨在产生针对细菌的抗体的生物学实验所需要的。发现将吡喃葡萄糖基引入支链目标化合物的3位，4位和6位的最佳方法是一步反应，使用3,4,6-三醇作为受体，而2,3， 4,6-四-O-苯甲酰基-D-吡喃葡萄糖基溴化物作为三氟甲磺酸银促进的偶联剂中的供体。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(95)00269-3

文献信息

• An expeditious route to the synthesis of adenophostin A
  作者：Nicole C.R. van Straten、Gijsbert A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00307-4

  日期：1997.5

  after phosphorylation and deprotection, to adenophostin A analog 4 containing two (2″–4″)-cis oriented phosphate groups. Vorbrüggen-type condensation of 9 with 16, obtained by deacetonation of 10 and subsequent acetylation, gave adenosyl glucoside 22. Protective group manipulations followed by phosphorylation furnished, after deprotection, homogeneous adenophostin A (2) in a high overall yield.

  在N-碘代琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸的作用下，将（8）与乙基（7）进行糖基化，以95％的收率得到α-连接的二聚体10。氢化10后，再进行11（→ 12）的聚乙烯吡咯烷化和去丙酮化，得到13的乙酰化，生成五乙酸14。Vorbrüggen型14与双三甲基甲硅烷基6- N-苯甲酰腺嘌呤的缩合反应（9）得到腺苷葡糖苷17。脱乙酰化17导致新戊酰基从葡萄糖基部分的2“ -OH迁移到3” -OH（→ 18），在磷酸化和脱保护后，可得到含有两个（2“ –4”）的腺苷A类似物4 -顺式磷酸基团。通过10的去丙酮化和随后的乙酰化反应获得的9与16的Vorbrüggen型缩合，得到腺苷葡糖苷22。脱保护后，通过保护基操作进行磷酸化作用，可以以较高的总收率提供均质的腺苷A（2）。
• On the stereoselectivity of glycosidation of thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides
  作者：Sophon Kaeothip、Steven J. Akins、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1016/j.carres.2010.08.003

  日期：2010.10

  Comparative side-by-side glycosylation studies demonstrated that glycosyl thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides provide comparative stereoselectivities in glycosylations. Very high alpha-stereoselectivity that was previously recorded for glycosyl thiocyanates can be achieved, but only if glycosyl acceptors are equipped with electron-withdrawing acyl substituents. Partially benzylated glycosyl acceptors provided relatively modest stereoselectivity, which was on a par with other common glycosyl donors. Accordingly, thioimidates and thioglycosides showed high stereoselectivity similarly to that of thiocyanates with different classes of acylated primary and secondary glycosyl acceptors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Kochetkov, N.K.; Malysheva, N.N.; Klimov, E.M., Doklady Chemistry, 1991, vol. 320, # 1-3, p. 274 - 277
  作者：Kochetkov, N.K.、Malysheva, N.N.、Klimov, E.M.、Demchenko, A.V.

  DOI：——

  日期：——