3-ethyl-3-(3-hydroxypropyl)cyclopent-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate | 1452823-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3-ethyl-3-(3-hydroxypropyl)cyclopent-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1452823-77-6
• 化学式: C₁₁H₁₇F₃O₄S
• 分子量: 302.315
• InChiKey: XRMMNRTWOTXOHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  344.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethyl-3-(3-hydroxypropyl)cyclopent-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-(3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)propyl)-3-ethylcyclopent-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  TiCl3介导的2,3,3-三取代的吲哚啉的合成：（+）-1,2-脱氢aspidospermidine，（+）-Condyfoline和（-）-Tubifoline的总合成。

  摘要：

  2,3,3-三取代的吲哚啉构成许多生物学上重要的单萜吲哚生物碱的组成部分。我们在这里报告说TiCl 3前所未有地进入了这个骨架介导的带有2-硝基苯基取代基的四取代烯烃的还原环化。首先通过完成简明的（+）-1,2-脱氢天冬酰胺亚精胺的全合成来证明概念验证，其特征是该关键转化的后期应用。建议将硝基芳烃还原为亚硝基芳烃，然后进行6π-电子-5原子电环化，然后将所得的硝酮中间体进行1,2-烷基转移，以说明反应的结果。随后的（+）-con啶啉的全合成不仅说明了反应的一般性，而且还提供了对1,2-烷基转移的性质的机械了解。（+）-con啶啉的独家形成表明1,2-烷基迁移遵循Wagner-Meerwein协同路径，而不是逐步的逆曼尼希/曼尼希反应序列。还记录了通过逆曼尼希/ 1,3-原生质体/环环形环化级联将（+）-dy啶茶碱几乎定量转化为（-）-tub茶碱的条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202005380
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-hydroxypropyl)cyclopent-2-en-1-one 在 咪唑 、 甲醇 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.42h， 生成 3-ethyl-3-(3-hydroxypropyl)cyclopent-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的乙酸硝基苯乙酸钾的脱羧乙烯基化：在（±）-尼古丁碱的全合成中的应用

  摘要：

  合并和转移：天然产物（±）-goniomitine通过以下两个关键步骤合成：1）通过新型钯催化的脱羧乙烯基化反应与官能化的环戊烯片段偶联，以及2）前所未有的单罐集成氧化/还原/环化（IORC）工艺将取代的环戊烯转化为具有高化学选择性，区域选择性和非对映选择性的淋菌素四环骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201209970

文献信息

• Unified Strategy to Monoterpene Indole Alkaloids: Total Syntheses of (±)-Goniomitine, (±)-1,2-Dehydroaspidospermidine, (±)-Aspidospermidine, (±)-Vincadifformine, and (±)-Kopsihainanine A
  作者：Olivier Wagnières、Zhengren Xu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/ja509329x

  日期：2014.10.22

  Total syntheses of (±)-goniomitine, (±)-1,2-dehydroaspidospermidine, (±)-aspidospermidine, (±)-vincadifformine, and (±)-kopsihainanine A were achieved featuring two common key steps: (1) a palladium-catalyzed decarboxylative vinylation that provides quick access to cyclopentene intermediates containing all of the carbons present in the natural products and (2) an integrated oxidation/reduction/cyclization

  (±)-goniomitine、(±)-1,2-dehydroaspidospermidine、(±)-aspidospermidine、(±)-vincadifformine 和 (±)-kopsihainanine A 的全合成是通过两个常见的关键步骤实现的：(1) a钯催化的脱羧乙烯基化，可快速获得包含天然产物中存在的所有碳的环戊烯中间体和 (2) 用于骨架重组的综合氧化/还原/环化 (iORC) 序列，将环戊烯转化为五环结构天然产品。通过对 iORC 底物加入几何约束，可以控制环化过程的化学选择性（C7 与 N1 环化）和立体选择性（反式与顺式稠环系统）。