(Z)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpent-2-enoate | 858917-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpent-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 858917-40-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: DTRDTVQCMAGXEB-QXMHVHEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.3±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpent-2-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-3-methyl-3-penten-1-al
  参考文献：
  名称：

  （+）-环己内酯的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了导致全内酯全合成的方法的发展。该路线的主要特征包括催化不对称烯丙基化，非对映选择性吡喃环化和Horner-Wadsworth-Emmons大环化。

  DOI：

  10.1021/ol051040g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (Z)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Spectroscopic Analysis of a Stereoisomer Library of the Phytophthora Mating Hormone α1 and Derived Bis-Mosher Esters

  摘要：

  Fluorous mixture synthesis provided all eight diastereomers of the phytophthora hormone alpha 1 with the R configuration at C11 as individual samples after demixing and detagging. The library of all possible bis-Mosher esters (16) was then made by esterification. Complete sets of H-1, C-13, and (for the Mosher esters) F-19 NMR spectra were recorded, assigned, and compared with each other and with published spectra. Not all of the spectra are unique, and the H-1 NMR spectra of the Mosher esters provided the most information. The previous assignment of the natural sample as an "all-R" stereoisomer mixed with its 3S-epimer was confirmed.

  DOI：

  10.1021/ja2082679

文献信息

• Palladium-Catalyzed Long-Range Deconjugative Isomerization of Highly Substituted α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Luqing Lin、Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.6b06390

  日期：2016.8.17

  long-range deconjugative isomerization of a broad range of α,β-unsaturated amides, esters, and ketones by an in situ generated palladium hydride catalyst is described. This redox-economical process is triggered by a hydrometalation event and is thermodynamically driven by the refunctionalization of a primary or a secondary alcohol into an aldehyde or a ketone. Di-, tri-, and tetrasubstituted carbon-carbon

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的
• Synthesis of macrocyclic trichothecanoids. Baccharin B5 and roridin E
  作者：W. C. Still、C. Gennari、J. A. Noguez、D. A. Pearson

  DOI：10.1021/ja00313a056

  日期：1984.1