(2R,3R,4R)-3-(benzyloxy)-2-methyl-4-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)pentan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-3-(benzyloxy)-2-methyl-4-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)pentan-1-ol
• 英文别名: (2R,3R,4R)-3-(benzyloxy)-2-methyl-4-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]pentan-1-ol；(2R,3R,4R)-2-methyl-3-phenylmethoxy-4-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]pentan-1-ol
• 化学式: C₂₀H₃₂O₄
• 分子量: 336.472
• InChiKey: DVEBYELYHCGBHV-BQUOXIOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-3-(benzyloxy)-2-methyl-4-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)pentan-1-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 ammonia borane 、 20% palladium hydroxide on charcoal 、 氢气 、 碘 、 magnesium 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 16.83h， 生成 (2R,3R,4R,6R)-4,6,8-trimethyl-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]nonan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-维他他内酯的对映选择性全合成

  摘要：

  （+）-和（-）-五内酯的两种对映异构体的不对称全合成已使用去对称化策略创建了三个甲基手性中心。这些全部合成过程中的关键步骤是Myers不对称烷基化，铜催化的烷基化，2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基-（二乙酰氧基碘）苯[TEMPO-PhI（OAc 2）]促进的氧化和对甲苯磺酰基氯化物介导的内酯化作用。使用线性合成序列以良好的总收率获得产物。 季戊内酯-脱对称-Myers不对称烷基化-铜催化烷基化-内酯化

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290155
• 作为产物：
  描述：

  endo-3-benzyloxy-endo,endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo-[3.2.1]-octan-6-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2R,3R,4R)-3-(benzyloxy)-2-methyl-4-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl)pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Invictolide

  摘要：

  A convergent approach to the total synthesis of (-)-invictolide, a component of the queen recognition pheromone of Solenopsis invicta, is described. Key steps involve the desymmetrization of a bicyclic olefin with Brown's chiral hydroboration, C-C bond formation, 1,3-syn reduction, and oxidative lactonization of a 1,3,5-triol with TEMPO/PhI(OAc)(2).

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316561

文献信息

• Stereoselective synthesis of the C-21 to C-27 segment of rifamycin-S
  作者：A. V. Rama Rao、J. S. Yadav、V. Vidyasagar

  DOI：10.1039/c39850000055

  日期：——

  An efficient synthesis of the ansa chain of rifamycin-S corresponding to the C-21 to C-27 segment is described, starting from a bicyclic precursor endo,endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one.

  描述了一种利福霉素-S对应于C-21至C-27片段的ansa链的有效合成，该合成过程是从双环前体end，end -2,4-methyldimethyl-8-oxabicyclo [3.2.1] oct- 6-en-3-一个。
• Total Synthesis of (+)-Bourgeanic Acid Utilizing Desymmetrization Strategy
  作者：Jhillu S. Yadav、K. V. Raghavendra Rao、K. Ravindar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201001199

  日期：2011.1

  A highly stereoselective total synthesis of an aliphatic depside (+)-bourgeanic acid via (-)-hemibourgeanic acid and bourgeanic lactone is described. The key steps involved in this synthesis are desymmetrization of bicyclic olefin with Brown's asymmetric hydroboration, Gillman's reaction, TEMPO-BAIB mediated selective oxidation of 1,3-diol, Yamaguchi macro-lactonization and LiOH-mediated partial hydrolysis

  描述了通过 (-)-hemibourgeanic 酸和 bourgeanic 内酯的脂肪族 depside (+)-bourgeanic 酸的高度立体选择性全合成。该合成中涉及的关键步骤是双环烯烃的去对称化与布朗的不对称硼氢化反应、吉尔曼反应、TEMPO-BAIB 介导的 1,3-二醇的选择性氧化、山口大环内酯化和 LiOH 介导的异常稳定的八元环部分水解双内酯。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)- and (-)-Vittatalactone
  作者：Jhillu Yadav、Eedubilli Srinivas、Chinta Suresh Kumar、Ahmad Al Khazim Al Ghamdi

  DOI：10.1055/s-0031-1290155

  日期：2012.2

  The asymmetric total synthesis of both enantiomers of (+)- and (-)-vittatalactone has been achieved using a desymmetrization strategy to create three methyl chiral centers. The key steps in these total syntheses are Myers asymmetric alkylation, copper-­catalyzed alkylation, 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxyl-(diacet­oxyiodo)benzene [TEMPO-PhI(OAc2)] promoted oxidation and p-toluenesulfonyl chloride

  （+）-和（-）-五内酯的两种对映异构体的不对称全合成已使用去对称化策略创建了三个甲基手性中心。这些全部合成过程中的关键步骤是Myers不对称烷基化，铜催化的烷基化，2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基-（二乙酰氧基碘）苯[TEMPO-PhI（OAc 2）]促进的氧化和对甲苯磺酰基氯化物介导的内酯化作用。使用线性合成序列以良好的总收率获得产物。 季戊内酯-脱对称-Myers不对称烷基化-铜催化烷基化-内酯化
• Total Synthesis of (-)-Invictolide
  作者：Jhillu Yadav、K. Lakshmi、N. Reddy、Attaluri Prasad、Ahmad Al Khazim Al Ghamdi

  DOI：10.1055/s-0032-1316561

  日期：2012.8

  A convergent approach to the total synthesis of (-)-invictolide, a component of the queen recognition pheromone of Solenopsis invicta, is described. Key steps involve the desymmetrization of a bicyclic olefin with Brown's chiral hydroboration, C-C bond formation, 1,3-syn reduction, and oxidative lactonization of a 1,3,5-triol with TEMPO/PhI(OAc)(2).