2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile
• 英文别名: 2-(2-Oxo-1,3-dihydroindol-3-yl)propanedinitrile
• 化学式: C₁₁H₇N₃O
• 分子量: 197.196
• InChiKey: FYALOKFQOXPYLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile 在 C₂₉H₂₈F₆N₄OS 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 37.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成手性双螺[2-氨基-4,5-二氢呋喃-3-甲腈]双恶吲哚的Umpolung策略。

  摘要：

  基于新颖的化学对策策略，已经开发了一种高效且高度对映选择性的级联羟醛/环化/互变异构化2-（2-氧代吲哚-3-基）丙二腈成具有优异的非对映和对映选择性的活性羰基化合物。同样，通过这种新颖的方法方便地获得了各种具有对映体富集的多功能双螺[2-氨基-4,5-二氢呋喃-3-甲腈]双螺吲哚与相邻的螺-立体中心。同样，二螺[2-氨基-4,5-二氢呋喃-3-甲腈]双恶吲哚易于转化为结构复杂的分子，而对非对映体和对映体选择性没有任何影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00418
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-氧杂环丁-3-亚基)丙二腈 在 二氢吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以85%的产率得到2-(2-oxoindolin-3-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  吲哚-2-酮与活性亚甲基的铁催化交叉脱氢偶联，直接形成碳-碳双键

  摘要：

  描述了铁催化的C（sp 3）–H / C（sp 3）–H键的交叉脱氢偶联（CDC），可通过4H消除得到烯烃。该方法使用空气（分子氧）作为理想的氧化剂，并且在温和，无配体和无碱的条件下进行。H 2 O是唯一的副产物。还获得了对官能团的良好耐受性和高产率。初步的机械研究表明，目前的转变涉及一个根本过程。

  DOI：

  10.1039/c9gc03639c

文献信息

• Biocatalysed olefin reduction of 3-alkylidene oxindoles by baker's yeast
  作者：Arianna Rossetti、Alessandro Sacchetti、Marta Bonfanti、Gabriella Roda、Giulia Rainoldi、Alessandra Silvani

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.022

  日期：2017.8

  materials toward more complex oxindole-based structures. These molecules can be prepared by the reduction of a 3-ylidene oxindole precursor by classical metal-catalysed chemical reductions of the olefin. In this work we present a biocatalytic approach for the reduction of oxindole-based olefins using baker's yeast. All the substrates were efficiently reduced in high yields. When an α,β-unsaturated ketone

  3-取代的羟吲哚由于其潜在的生物活性和作为朝向更复杂的以羟吲哚为基础的结构的起始材料的作用而成为非常有趣的分子。这些分子可以通过烯烃的经典金属催化化学还原反应，通过还原3-亚甲基羟吲哚前体来制备。在这项工作中，我们提出了一种利用面包酵母还原基于氧吲哚的烯烃的生物催化方法。有效地减少了所有基板的高产量。当使用α，β-不饱和酮时，以高收率和ee获得相应的饱和醇。为了进一步研究酶-底物的相互作用，还进行了分子对接研究。
• Bifunctional Squaramide-Catalyzed Asymmetric [3 + 2] Cyclization of 2-(1-Methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitriles with Unsaturated Pyrazolones To Construct Spirooxindole-Fused Spiropyrazolones
  作者：Ye Lin、Bo-Liang Zhao、Da-Ming Du

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01268

  日期：2019.8.16

  The present paper reports a highly stereoselective synthesis of spirooxindole-fused spiropyrazolones through the asymmetric [3 + 2] cyclization reaction of 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitriles with unsaturated pyrazolones under mild conditions. With only a 1 mol % bifunctional squaramide catalyst, a series of chiral dispirocyclic pyrazolone derivatives were attained in high yields (85–97%)

  本文报道了2-（1-甲基-2-氧吲哚-3-基）丙二腈与不饱和吡唑啉酮在温和条件下的不对称[3 + 2]环化反应，可高度立体选择性地合成螺并恶臭酚稠合的螺并吡唑啉酮。仅使用1 mol％的双官能方酰胺催化剂，就可以以高收率（85–97％）获得一系列手性双螺环吡唑啉酮衍生物，并具有出色的立体选择性（ee最高> 99％，在所有情况下均> 20：1 dr）。此外，还证明了克级合成和产物的进一步转化。
• Reactivity of<i>N</i>,<i>N</i>″-1,ω-alkanediyl-bis-[<i>N</i>′-organylthiourea] Derivatives Towards Isatylidene Malononitrile
  作者：Alaa A. Hassan、Kamal M. A. El-Shaieb、Amal S. Abd El-Aal、Stefan Bräse、Martin Nieger

  DOI：10.1002/jhet.2524

  日期：2016.11

  2‐thioxoimidazolidine‐1‐carbothioamides, and 2‐thioxotetrahydropyrimidine‐1(2H)‐carbothioamides were synthesized via conventional thermal or microwave‐assisted reaction of isatylidene malononitrile with N,N″‐1,ω‐alkanediyl‐bis‐[N′‐organylthiourea] derivatives. Rationale for these conversations involving the nucleophilic addition on the dicyanomethylene carbon atom and intramolecular heterocyclization of the title

  （Ž）-2-（2- Oxoindolin -3-亚基）-2-（取代的氨基）乙腈，2-硫代咪唑烷-1- carbothioamides和2- thioxotetrahydropyrimidine-1（2 ħ）-carbothioamides分别经由传统的热的或合成的异亚丙基丙二腈与N，N '' -1，ω-烷二基双-[[ N'-有机基硫脲]衍生物的微波辅助反应。这些对话的原理涉及在二氰基亚甲基碳原子上的亲核加成和标题化合物的分子内杂环化。X射线分析已确定了（Z）-2-（2-氧代吲哚-3-亚基）-2-（苯氨基）乙腈的结构。
• Enantioselective Construction of Bispirooxindoles via Squaramide‐Catalysed Cascade Michael/Cyclization Reaction
  作者：Bo‐Liang Zhao、Ye Lin、Da‐Ming Du

  DOI：10.1002/adsc.201900358

  日期：2019.7.11

  2‐(2‐oxoindolin‐3‐yl)malononitriles bearing multiple active sites were first used in asymmetric catalytic synthesis, which have been successfully applied to develop a bifunctional squaramide‐catalyzed cascade Michael/cyclization reaction strategy. Various cyclopentene‐bispirooxindoles with three continuous stereocenters, two of which are quaternary spiro‐stereocenters, were constructed in good yields with excellent stereoselectivities

  一系列带有多个活性位点的2-（2-氧代吲哚-3--3-基）丙二腈系列首先用于不对称催化合成中，已成功用于开发双官能方酰胺催化的级联迈克尔/环化反应策略。各种具有三个连续立体中心的环戊烯-双螺环辛酯，其中两个是季螺-立体中心，以良好的收率和极好的立体选择性（高达> 20：1 dr，> 99％ee）构建。
• Stereoselective construction of Bi-spirooxindole frameworks via a Michael addition/cyclization and an unexpected redox/oxidative coupling/cyclization
  作者：Xiao-Qian Zhu、Jia-Shou Wu、Jian-Wu Xie

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.001

  日期：2016.12

  fulfilled by using 3-hydroxyoxindole derivatives as the hydrogen source and the oxidative coupling happened by using simple and green molecular oxygen as the oxidant. The plausible mechanisms for the unexpected redox/oxidative coupling/cyclization were also given.

  通过级联合成策略制备了一系列具有骨架多样性和分子复杂性的多杂环双螺并恶唑衍生物。通过使用3-羟基羟吲哚衍生物作为氢源可以顺利地完成关键步骤的转移氢化，并且通过使用简单的绿色分子氧作为氧化剂可以发生氧化偶联。还给出了意外氧化还原/氧化偶联/环化的合理机理。