(4R-trans)-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(methylene)>bis | 127797-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4R-trans)-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(methylene)>bis
• 英文别名: MOD-Diop；(2R,3R)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis[bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphino]butane；(4R,5R)-4,5-bis[[bis(4'-methoxy-3',5'-dimethylphenyl)phosphino]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(4R-trans)-[(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(methylene)]bis[bis(4'-methoxy-3',5'-dimethylphenyl)phosphine]；[(4R,5R)-5-[bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphanylmethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 127797-02-8；122977-44-0
• 化学式: C₄₃H₅₆O₆P₂
• 分子量: 730.862
• InChiKey: SKXXXRFPVHLNLJ-UWXQCODUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R-trans)-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(methylene)>bis 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 以44%的产率得到(4R,5R)-4-{[bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphino]methyl}-5-{[bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphoryl]methyl}-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane borane complex
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Diarylmethanols: Development of a Hemilabile Phosphorus Ligand Based on the Concept of Conformational Control

  摘要：

  描述了一种基于构象控制概念的新型半可拆卸磷配体催化的不对称合成二芳基甲醇的方法。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950315
• 作为产物：
  描述：

  双(3,5二甲基4-甲氧苯基)磷 、 (-)-1,4-二-O-甲苯磺酰基-2,3-O-异亚丙基-L-苏糖醇 在 正丁基锂 作用下， 生成 (4R-trans)-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(methylene)>bis
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LVII. Synthesis of Efficient Chiral Bisphosphine Ligands, Modified DIOPs, (4R,5R)-4-(Diaryl- or dialkylphosphino)methyl-5-(diarylphosphino)methyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolanes, and Their Use in Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations.

  摘要：

  改良的DIOPs，(4R, 5R)-4-(二芳基或二烷基磷酰基)甲基-5-(二芳基磷酰基)甲基-2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷，基于我们的设计概念制备，并用作铑(I)催化的酮平滑酸、丁烯二酸、去甲基丁烯二酸酯和β-芳基取代丁烯二酸衍生物的不对称氢化的配体。含有二环己基磷酰基和二苯基磷酰基的(4R-trans)-二环己基[[5-[(二苯基磷酰基)甲基]-2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷-4-基]甲基]磷酸盐（DIOCP）被发现是比原始DIOP在酮平滑酸的不对称氢化反应中更有效的催化剂。具有电子给体基团的改良DIOPs在其对位上是铑(I)催化的丁烯二酸及其衍生物不对称氢化的有效配体；特别是，(4R-trans)-[(2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷-4, 5-双基)双(亚甲基)]双[双(4'-甲氧基-3', 5'-二甲基苯)磷]（MOD-DIOP）同时具有p-甲氧基基团和每个苯基上的两个m, m'-甲基基团，其对映选择性和催化活性显著高于DIOP。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1149
• 作为试剂：
  描述：

  3-甲基-1-丁炔 在 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 [Ru(COD)(CF₃CO₂)2] 、 氢气 、 (4R-trans)-<(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(methylene)>bis 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 23.0h， 生成 2-isopentyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的（1-氯-1-烯基）硼酸酯的化学选择和对映选择加氢

  摘要：

  持久性氯：由铱催化的环戊硼烷-取代的乙烯基氯化物的加氢 P N络合物大大保留在氢化产物的氯取代基，只有3-19％氢化后存在的脱氯副产物。α-氯硼酸酯产品是蛋白酶体抑制剂型抗癌药物的理想前体，这一事实证明了这种氢化方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201106262

文献信息

• COBALT PHOSPHINE ALKYL COMPLEXES FOR THE ASYMMETRIC HYDROGENATION OF ALKENES
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US20130281747A1

  公开（公告）日：2013-10-24

  Disclosed herein are manganese, iron, nickel, or cobalt compounds having a bidentate ligand and the use of these compounds for the hydrogenation of alkenes, particularly the asymmetric hydrogenation of prochiral olefins.

  本文披露了具有双齿配体的锰、铁、镍或钴化合物，以及这些化合物在烯烃的加氢反应中的应用，特别是对前手性烯烃的不对称加氢。
• Process for producing benzoxazine derivative and production intermediate thereof
  申请人：Sato Kouji

  公开号：US20060014947A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  Processes for producing antibacterial agents and intermediates useful in producing antibacterial agents are provided and include producing compound (VI-a) in accordance with the following reaction schema, as well as production intermediates thereof.

  提供了用于生产抗菌剂和用于生产抗菌剂的中间体的过程，包括按照以下反应方案生产化合物（VI-a），以及其生产中间体。
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZOXAZINE DERIVATIVES AND INTERMEDIATES THEREFOR
  申请人：DAIICHI PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：EP1211254A1

  公开（公告）日：2002-06-05

  A processes which is industrially advantageous in producing antibacterial agents. An industrially advantageous process for producing an intermediate useful in producing antibactrial agents is provided by producing compound (VI-a) in accordance with the following reaction schema. A process for producing the compound represented by the above formulae and production intermediates thereof.

  一种在生产抗菌剂方面具有工业优势的工艺。根据以下反应方案生产化合物 (VI-a)，提供了一种生产用于生产抗菌剂的中间体的具有工业优势的工艺。 一种生产上述式子所代表的化合物及其生产中间体的工艺。
• Intermediates and their use for producing benzoxazine derivative
  申请人：Daiichi Sankyo Company, Limited

  公开号：EP2360160A1

  公开（公告）日：2011-08-24

  A processes which is industrially advantageous in producing antibacterial agents. An industrially advantageous process for producing an intermediate useful in producing antibactrial agents is provided by producing compound (VI-a) in accordance with the following reaction schema. A process for producing the compound represented by the above formulae and production intermediates thereof.

  一种在生产抗菌剂方面具有工业优势的工艺。根据以下反应方案生产化合物 (VI-a)，是一种生产抗菌剂中间体的具有工业优势的工艺。 一种生产上述式子所代表的化合物及其生产中间体的工艺。
• Highly efficient asymmetric hydrogenation of itaconic acid derivatives catalyzed by a modified DIOP-rhodium complex
  作者：Toshiaki Morimoto、Mitsuo Chiba、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80296-3

  日期：——