坚木碱 | 466-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 中文名称: 坚木碱
• 中文别名: 白坚木碱
• 英文名称: aspidospermine
• 英文别名: Aspidospermin；1-[(1R,9R,12R,19R)-12-ethyl-6-methoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5-trien-8-yl]ethanone
• CAS: 466-49-9
• 化学式: C₂₂H₃₀N₂O₂
• 分子量: 354.492
• InChiKey: ARQOGCYMPUOVHK-ZHHKINOHSA-N

物化性质

• 熔点：
  208°
• 比旋光度：
  D15 -100.2° (alc); D -93° (chloroform)
• 沸点：
  bp2 220°
• 密度：
  1.0938 (rough estimate)
• 物理描述：
  Solid
• 溶解度：
  0.05 M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

制备方法与用途

类别：有毒物品

• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：腹腔注射-小鼠 LD50：40 毫克/公斤
• 可燃性危险特性：可燃；燃烧时产生有毒氮氧化物烟雾
• 储运特性：通风、低温干燥；与库房食品原料分开存放

灭火剂：

• 干粉
• 泡沫
• 沙土
• 二氧化碳
• 雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  坚木碱 在 盐酸 作用下， 生成 (+)-deacetylaspidospermine
  参考文献：
  名称：

  Quebrachamine. I

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01569a054
• 作为产物：
  描述：

  (+)-dehydrodeacetylaspidospermine 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 坚木碱
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性闭环烯烃复分解合成（-）-aspidospermine。

  摘要：

  （-）-aspidospermine的对映体控制的全合成已实现。该策略的关键要素是在闭环烯烃复分解反应中采用1,4-不对称诱导的非立体选择性构型的四元立体生成中心。

  DOI：

  10.1021/ol034020s

文献信息

• Divergent Asymmetric Total Synthesis of (+)-Vincadifformine, (−)-Quebrachamine, (+)-Aspidospermidine, (−)-Aspidospermine, (−)-Pyrifolidine, and Related Natural Products
  作者：Nengzhong Wang、Shuo Du、Dong Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01292

  日期：2017.6.16

  uniformly strategic total synthesis of Aspidosperma alkaloids (+)-vincadifformine, (−)-quebrachamine, (+)-aspidospermidine, (−)-aspidospermine, (−)-pyrifolidine, and nine others from efficiently constructed tricyclic ketone 13 is reported. Highlights of these divergent and practical syntheses include (i) stereoselective intermolecular [4 + 2] cycloaddition to establish a C–E ring with one all-carbon quaternary

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。
• Total Syntheses of Aspidospermidine, <i>N</i>-Methylaspidospermidine, <i>N</i>-Acetylaspidospermidine, and Aspidospermine via a Tandem Cyclization of Tryptamine-Ynamide
  作者：Lu Yang、Siwen Huang、Rongkang Huang、Anbin Hou、Sen Zhang、Hongwei Su、Xiaohong Ding、Bin Lin、Maosheng Cheng、Yongxiang Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02287

  日期：2021.8.20

  Stork-enamine alkylation of 1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole derivatives, which were prepared through a Brønsted acid-catalyzed tandem cyclization of tryptamine-ynamide. The scalable synthesis of 1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole afforded facile access and a practical approach to the Aspidosperma indole alkaloid family.

  aspidospermidine、N- methylaspidospermidine、N- acetylaspidospermidine 和aspidospermine的全合成是从一个常见的五环二氢吲哚中间体实现的。常见的五环二氢吲哚中间体是通过 1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑衍生物的 Stork-烯胺烷基化以克规模合成的，这些衍生物是通过布朗斯台德酸催化的色胺-炔酰胺串联环化制备的。1 H-吡咯并[2,3- d ]咔唑的可扩展合成为曲霉属吲哚生物碱家族提供了简便的途径和实用的方法。
• [EN] POLYMER SUPPORTED PHOSPHORIC ACIDS AND USE THEREOF AS CATALYSTS IN THE PREPARATION OF 3-INDOLYLMETHANAMINES<br/>[FR] ACIDES PHOSPHORIQUES SUPPORTÉS SUR POLYMÈRES ET LEUR UTILISATION EN TANT QUE CATALYSEURS DANS LA PRÉPARATION DE 3-INDOLYLMÉTHANAMINES
  申请人：FUNDACIÓ INST CATAL D INVESTIGACIÓ QUÍMICA ICIQ

  公开号：WO2015086793A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The present invention relates to the field of catalysis, more particularly to the field of organocatalysis and to polymer supported chiral phosphoric acid catalysts. It also relates to the use of these compounds in the preparation of chiral 3-indolylmethanamines Formula (I).

  本发明涉及催化领域，更具体地涉及有机催化领域和聚合物支持手性磷酸催化剂。它还涉及使用这些化合物制备手性3-吲哚甲胺式（I）的方法。
• Polymer supported phosphoric acids and use thereof as catalysts in the preparation of 3-indolylmethanamines
  申请人：Fundació Institut Català d'Investigació Química

  公开号：EP2883879A1

  公开（公告）日：2015-06-17

  The present invention relates to the field of catalysis, more particularly to the field of organocatalysis and to polymer supported chiral phosphoric acid catalysts. It also relates to the use of these compounds in the preparation of chiral 3-indolylmethanamines.

  本发明涉及催化领域，更具体地涉及有机催化和聚合物支持手性磷酸催化剂领域。它还涉及在制备手性3-吲哚甲胺类化合物中使用这些化合物。
• Über Vallesin, ein neues Alkaloid aus Vallesia glabra
  作者：E. Schlittler、M. Rottenberg

  DOI：10.1002/hlca.19480310221

  日期：——

  Aus Vallesia glabra wurde das neue Alkaloid Yallesin isoliert. Durch Säuren Iässt sich Vsllesin analog wie Aspidospermin in einen sauren und einen basischen Teil spalten. Der saure Teil wurde als Ameisensaure identifiziert. Ob der basische Teil rnit dem Spaltprodukt aus Aspidospermin identisch ist, konnte nicht einwandfrei entschieden werden. Für diese Tatsache sprechen die angeführten physikalischen

  新生物碱耶尔素是从Valesia glabra中分离出来的。酸可以与豆蔻精相同的方式将Vsllesin分为酸性部分和碱性部分。酸性部分被鉴定为甲酸。不能确定基本部分是否与曲霉精的裂解产物相同。陈述的物理数据说明了这一事实；许多燃烧结果证明了这一点，显示出CH 2 -Sirmere碱的恒定值。