(+)-N-methylaspidospermidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (+)-N-methylaspidospermidine
• 英文别名: (1R,9R,12R,19R)-12-ethyl-8-methyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6-triene
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂
• 分子量: 296.456
• InChiKey: SNPQKSKEMHGDOU-UAFMIMERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  eburenine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (+)-N-methylaspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  （+）-Vincadifformine，（-）-Quebrachamine，（+）-Asspidospermidine，（-）-Asspidospermine，（-）-Pyrifolidine和相关天然产物的不同不对称全合成

  摘要：

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01292

文献信息

• Alkaloids from leaves and stem bark of Ervatamia peduncularis
  作者：Monique Zèches-Hanrot、Jean-Marc Nuzillard、Bernard Richard、Hubert Schaller、Hamid A. Hadi、Thierry Sévenet、Louisette Le Men-Olivier

  DOI：10.1016/0031-9422(95)00152-w

  日期：1995.9

  Chemical study of the leaves and stem bark of Ervatamia peduncularis afforded two novel bisindole alkaloids, pedunculine and peduncularidine, together with seven known alkaloids, coronaridine, coronaridine hydroxyindolenine, eglandine, heyneanine, eglandulosine, heyneanine hydroxyindolenine and N(1)-methyl-aspidos-permidine. Structural elucidation of the new alkaloids was based on their spectral data

  Ervatamia peduncularis 的叶子和茎皮的化学研究提供了两种新型双吲哚生物碱 pedunculine 和 peduncularidine，以及七种已知的生物碱，coronaridine、coronaridine hydroxyindolenine、eglandine、heyneanine、eglandulosine、heyneanine 甲基（1-1sdolenine）哌啶。新生物碱的结构解析是基于它们的光谱数据。
• Regiodivergent Asymmetric Pyridinium Additions: Mechanistic Insight and Synthetic Applications
  作者：Thiago A. Grigolo、Joel M. Smith

  DOI：10.1002/chem.202202813

  日期：2022.12.9

  A regiodivergent asymmetric dearomatization of readily accessible pyridines has enabled the redox-economic synthesis of both (+)-N-Methylaspidospermidine and (−)-Paroxetine. A mechanistic rationale for the regiodivergent pyridinium additions and evaluation of their scope was also explored.

  容易获得的吡啶的区域发散不对称脱芳构化使 (+)- N-甲基阿皮亚精胺和 (-)-帕罗西汀的氧化还原经济合成成为可能。还探讨了区域发散性吡啶添加物的机理原理及其范围的评估。
• A Homo‐Mannich Reaction Strategy Enables Collective Access to Ibophyllidine, <i>Aspidosperma</i>, <i>Kopsia</i>, and <i>Melodinus</i> Alkaloids
  作者：Dan Jiang、Peng Tang、Hongbing Xiong、Shuai Lei、Yulian Zhang、Chongzhou Zhang、Ling He、Hanyue Qiu、Min Zhang

  DOI：10.1002/anie.202307286

  日期：2023.9.11

  A homo-Mannich reaction of cyclopropanol with an iminium ion, generated by an asymmetric allylic dearomatization of indole, has been developed to construct a tricyclic hydrocarbazole core. This approach enables a collective asymmetric synthesis of ibophyllidine, Aspidosperma, Kopsia, and Melodinus alkaloids having either a five-, six-, or seven-membered E ring.

  环丙醇与吲哚不对称烯丙基脱芳构化产生的亚胺离子的均曼尼希反应已被开发用于构建三环氢咔唑核。这种方法能够集体不对称合成具有五元、六元或七元 E 环的 ibophyllidine、Aspidosperma、Kopsia和Melodinus生物碱。
• Divergent Asymmetric Total Synthesis of (+)-Vincadifformine, (−)-Quebrachamine, (+)-Aspidospermidine, (−)-Aspidospermine, (−)-Pyrifolidine, and Related Natural Products
  作者：Nengzhong Wang、Shuo Du、Dong Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01292

  日期：2017.6.16

  uniformly strategic total synthesis of Aspidosperma alkaloids (+)-vincadifformine, (−)-quebrachamine, (+)-aspidospermidine, (−)-aspidospermine, (−)-pyrifolidine, and nine others from efficiently constructed tricyclic ketone 13 is reported. Highlights of these divergent and practical syntheses include (i) stereoselective intermolecular [4 + 2] cycloaddition to establish a C–E ring with one all-carbon quaternary

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。