5-oxo-aspidospermidine | 477904-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: 5-oxo-aspidospermidine
• 英文别名: (+)-aspidospermidine；(1R,9R,12R,19R)-12-ethyl-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2,4,6-trien-17-one
• CAS: 477904-34-0
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O
• 分子量: 296.412
• InChiKey: CWAOFTVTQXVFJQ-NXWXRZEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-oxo-aspidospermidine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(+)-aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  (+)-Aspidospermidine 的全合成：Aspidosperma 生物碱对映体特异性合成的新策略

  摘要：

  为无花果生物碱的对映特异性合成开发了一种新策略。关键步骤包括手性乙烯基亚砜的新型烯酮-内酯化反应以有效建立季碳中心，以及串联迈克尔加成-烷基化反应序列以形成多环核心结构。这种新策略用于天然产物 (+)-aspidospermidine 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja026357f
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-苯胺 在 四氢吡咯 、 盐酸 、 三甲基氯硅烷 、 三乙基硼 、 甲基锂 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 sodium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 一水合肼 、 乙二醇 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 锌 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 79.09h， 生成 5-oxo-aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  (+)-Aspidospermidine 的全合成：Aspidosperma 生物碱对映体特异性合成的新策略

  摘要：

  为无花果生物碱的对映特异性合成开发了一种新策略。关键步骤包括手性乙烯基亚砜的新型烯酮-内酯化反应以有效建立季碳中心，以及串联迈克尔加成-烷基化反应序列以形成多环核心结构。这种新策略用于天然产物 (+)-aspidospermidine 的全合成。

  DOI：

  10.1021/ja026357f

文献信息

• Directed Fischer Indolization as an Approach to the Total Syntheses of (+)-Aspidospermidine and (−)-Tabersonine
  作者：Joo-Young Kim、Chang-Heon Suhl、Joon-Ho Lee、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03078

  日期：2017.11.17

  A conceptually new synthetic approach that provides general access to the aspidosperma alkaloids (+)-aspidospermidine and (−)-tabersonine was developed. This method is based on the regioselective indolization of an ene–hydrazide, which was obtained via a base-catalyzed intramolecular aza-Michael reaction, in situ trapping of the resulting enolate, and subsequent C–N coupling with phenyl hydrazide.

  开发了一种概念上新颖的合成方法，该方法可提供对蛇形精子生物碱（+）-aspidospermidine和（-）-tabersonine的一般使用途径。该方法基于烯-酰肼的区域选择性吲哚化，这是通过碱催化的分子内氮杂-Michael反应，原位捕获所得的烯醇化物以及随后的CN–N与酰肼的偶联而获得的。