(R)-3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropionic acid methyl ester | 885123-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropionic acid methyl ester
• 英文别名: 3-hydroxy-3-(4-fluorophenyl)-propionic acid methyl ester；3-hydroxy-3-(4-fluorophenyl)propionic acid methyl ester；(R)-(+)-methyl 3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropanoate；(R)-methyl 3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropanoate；methyl (R)-3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropanoate；methyl 3-hydroxy-3-(4-fluorophenyl)propionate；methyl (3R)-3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropanoate
• CAS: 885123-33-1
• 化学式: C₁₀H₁₁FO₃
• 分子量: 198.194
• InChiKey: LGQVEGXFUQPHGN-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropionic acid methyl ester 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 三甲基铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 3-benzyl-6-(4-fluoro-phenyl)-[1,2,3]oxathiazinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific construction of substituted piperidines. Synthesis of (−)-paroxetine and (+)-laccarin

  摘要：

  基于对C(3)取代的1,3-环状氨基磺酸盐的高度立体选择性裂解，对（-）帕罗西汀和（+）拉卡林的短程高效对映选择性合成进行了描述。

  DOI：

  10.1039/b617260a
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯甲酰乙酸甲酯 在 [((S)-Cl-MeO-BIPHEP)Ru(p-cymene)Cl]Cl*CH₂Cl₂ 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、800.0 kPa 条件下， 反应 37.0h， 以95%的产率得到(R)-3-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific construction of substituted piperidines. Synthesis of (−)-paroxetine and (+)-laccarin

  摘要：

  基于对C(3)取代的1,3-环状氨基磺酸盐的高度立体选择性裂解，对（-）帕罗西汀和（+）拉卡林的短程高效对映选择性合成进行了描述。

  DOI：

  10.1039/b617260a

文献信息

• Enantioselective Hydrogenation of β-Keto Esters using Chiral Diphosphine-Ruthenium Complexes: Optimization for Academic and Industrial Purposes and Synthetic Applications
  作者：V. Ratovelomanana-Vidal、C. Girard、R. Touati、J. P. Tranchier、B. Ben Hassine、J. P. Genêt

  DOI：10.1002/adsc.200390021

  日期：2003.1

  Enantioselective hydrogenation using chiral complexes between atropisomeric diphosphines and ruthenium is a powerful tool for producing chiral compounds. Using a simple and straightforward in situ catalyst preparation, the conditions were optimized using molecular hydrogen for both academic and industrial purposes. This led to the best conditions and the lowest catalytic ratio required for the pressure

  使用对映异构体二膦与钌之间的手性配合物进行对映选择性氢化是生产手性化合物的有力工具。使用简单直接的原位催化剂制备方法，出于学术和工业目的，使用分子氢对条件进行了优化。这导致所用压力所需的最佳条件和最低催化比。各种β-酮酯的氢化反应均在大气压和较高压力下有效进行，从而导致使用非常低的催化剂/底物比例，最高可达1 / 20,000。不对称氢化用于关键步骤，以合成胭脂红酸，度洛西汀和氟西汀。
• Axial Chirality Control by 2,4-Pentanediol for the Alternative Synthesis of C₃*-TunePhos Chiral Diphosphine Ligands and Their Applications in Highly Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of β-Keto Esters
  作者：Xianfeng Sun、Wei Li、Guohua Hou、Le Zhou、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200900589

  日期：2009.11

  A highly efficient strategy for the synthesis of a series of C3*-TunePhos chiral diphosphine ligands was well established with several remarkable features. The synthetic utility of these ligands was explored for the ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters. Up to 99% ee values were achieved for the enantioselective synthesis of β-hydroxy acid derivatives, which are very important

  具有多种显着特征的合成一系列C 3 * -TunePhos手性二膦配体的高效策略已得到很好的确立。探索了这些配体的合成效用，用于钌催化的β-酮酯的不对称氢化。β-羟酸衍生物的对映选择性合成达到了高达99％的ee值，β-羟酸衍生物是合成各种天然产物和生物活性分子非常重要的手性结构单元。
• A New Class of Tunable Dendritic Diphosphine Ligands: Synthesis and Applications in the Ru-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Functionalized Ketones
  作者：Baode Ma、Tingting Miao、Yihua Sun、Yanmei He、Ji Liu、Yu Feng、Hui Chen、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/chem.201402709

  日期：2014.8.4

  dendritic 2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (BINAP) ligands was prepared by attaching polyaryl ether dendrons onto the four phenyl rings on the P atoms. Their ruthenium complexes were employed in the asymmetric hydrogenation of β‐ketoesters, α‐ketoesters, and α‐ketoamides to reveal the effects of dendron size on the catalytic properties. The second‐ and third‐generation catalysts exhibited excellent

  一系列可调的G 0 –G 3树枝状2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（BINAP）配体是通过将聚芳基醚树枝状分子连接到P原子上的四个苯环上而制备的。他们的钌配合物用于β-酮酸酯，α-酮酸酯和α-酮酰胺的不对称氢化反应，揭示了树枝状分子大小对催化性能的影响。第二代和第三代催化剂表现出优异的对映选择性，明显高于从小分子催化剂和第一代催化剂获得的对映选择性。分子模型表明，大的树枝状楔形物的结合会影响金属中心周围的空间环境。此外，
• Iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of <font>β</font>-keto esters with f-amphox ligands
  作者：Chao Qin、Xiu-Shuai Chen、Chuan-Jin Hou、Hongzhu Liu、Yan-Jun Liu、De-Zhi Huang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1080/00397911.2017.1414267

  日期：2018.3.19

  ABSTRACT The iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-keto esters with chiral tridentate P,N,N-ligands (f-amphox) has been developed. Under the optimized conditions, a wide range of β-keto esters can be hydrogenated smoothly, affording the corresponding β-hydroxy esters in good to excellent enantioselectivities (up to 95% ee). GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 铱催化β-酮酯与手性三齿P,N,N-配体(f-amphox) 的不对称氢化反应已被开发出来。在优化的条件下，多种β-酮酯可以顺利氢化，得到相应的β-羟基酯，具有良好到优异的对映选择性（高达95% ee）。图形概要
• Polyethylene Glycol as an Environmentally Friendly and Recyclable Reaction Medium for Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hai-Feng Zhou、Qing-Hua Fan、Wei-Jun Tang、Li-Jin Xu、Yan-Mei He、Guo-Jun Deng、Li-Wen Zhao、Lian-Quan Gu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200606215

  日期：2006.10

  Polyethylene glycol (PEG) was found to be an inexpensive, non-toxic and recyclable reaction medium for ruthenium- and rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-arylacrylic acids (Ru-catalyzed CC bond reduction), enamides (Rh-catalyzed CC bond reduction), β-keto esters and simple aromatic ketones (Ru-catalyzed CO bond reduction). In all cases, high catalytic activities and enantioselectivities

  聚乙二醇（PEG）被发现是廉价的，无毒且可回收的反应介质，用于钌和铑催化的2-芳基丙烯酸的不对称氢化（Ru催化的CC键还原），酰胺（Rh催化的CC键还原） ），β-​​酮酸酯和简单的芳族酮（Ru催化的CO键还原）。在所有情况下，都可以实现高催化活性和对映选择性，这与常规有机溶剂体系中的催化活性和对映选择性相当。用市售的手性二膦配体制备的Ru和Rh催化剂可以像离子液体一样通过简单的萃取而容易地循环利用，并且可以重复使用多达9次，而不会明显降低催化活性和对映选择性。从提取物中以高分离产率获得还原产物。