ethyl 6-methyl-5-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 2-carboxylate | 112381-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 6-methyl-5-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 2-carboxylate
• 英文别名: ethyl-6-methyl-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>-deca-3,8-dien-5-one-2-carboxylate；ethyl 6-methyl-5-oxo-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-3,8-diene 2-carboxylate；ethyl (1R,2R,6R,7S)-6-methyl-5-oxotricyclo[5.2.1.02,6]deca-3,8-diene-2-carboxylate
• CAS: 112381-78-9；119928-76-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: PWWLQKOZYKFXKX-OAACRXHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-methyl-5-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 2-carboxylate 在 氯化铵 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl syn-10-cyano-anti-10-hydroxy-7-methyl-endo-tricyclo<5.2.1.02,6>deca-3,8-diene 8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  角烷基化2-碳乙氧基-三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯的合成，[3,3]-σ重排和亲电行为

  摘要：

  描述了三环癸二烯酸酯与烷基卤的角烷基化。对于角烷基化的三环酯，观察到明显降低的热稳定性。即使在环境温度下，它们也会迅速发生异常容易的Cope重排，以桥接酮。空间效应和电子效应都是造成这种独特行为的原因。与酯相反，6-烷基酯通常不进行共轭加成。取而代之的是，形成桥酮加成产物，该产物可能是由最初的1，2-亲核加成到C 5-酮的功能而产生的。随后是Cope重排，或从Cope重排化合物中的桥酮功能的立体选择性亲核加成。根据Cieplak模型将亲核试剂添加到环状酮中，讨论了后者反应的显着立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86425-5
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 7-methyl-10-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.02,6>deca-3,8-diene 8-carboxylate 生成 ethyl 6-methyl-5-oxo-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-3,8-diene 2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  角烷基化2-碳乙氧基-三环[5.2.1.0 2,6 ]癸二烯的合成，[3,3]-σ重排和亲电行为

  摘要：

  描述了三环癸二烯酸酯与烷基卤的角烷基化。对于角烷基化的三环酯，观察到明显降低的热稳定性。即使在环境温度下，它们也会迅速发生异常容易的Cope重排，以桥接酮。空间效应和电子效应都是造成这种独特行为的原因。与酯相反，6-烷基酯通常不进行共轭加成。取而代之的是，形成桥酮加成产物，该产物可能是由最初的1，2-亲核加成到C 5-酮的功能而产生的。随后是Cope重排，或从Cope重排化合物中的桥酮功能的立体选择性亲核加成。根据Cieplak模型将亲核试剂添加到环状酮中，讨论了后者反应的显着立体选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86425-5

文献信息

• Thermal generation of 2-alkyl-3-carbethoxy-cyclopentadienones from angularly alkylated tricyclo[5.2.1.02,6]Decadienones. Their use in the synthesis of cyclopentenoids and dihydrosarkomycins
  作者：J.H.M. Lange、A.J.H. Klunder、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86426-7

  日期：1991.1

  these relatively stable cyclopentadienones with cyclopentadiene gives the novel tricyclodecadienone esters in excellent yields. Regio- and stereospecific enone reduction in with zinc in acetic acid, followed by Flash Vacuum Thermolysis (FVT) leads to cyclopentenoids ( and ) which upon catalytic hydrogenation afford dihydrosarkomycins ( and ) in high overall yields.

  角烷基化的2-羰基乙氧基-三环[5.2.1.0 2,6 ]三环癸二烯在155°C的DMF中显示出一种简便而有效的热[4 + 2]-环还原反应，生成2-烷基-3-羰基乙氧基-环戊二烯酮。用环戊二烯捕获这些相对稳定的环戊二烯酮可得到优异的产率的新型三环癸二烯酮酯。用乙酸中的锌还原区域和立体特异性烯酮，然后进行闪蒸真空热解（FVT），生成环戊烯类化合物（和），该环戊烯类化合物在催化氢化后可提供较高的总收率的二氢沙眼霉素（和）。
• Angular alkylation of 2-carboethoxytricyclo[5.2.1.02,6]decadienone and its implications for the skeletal integrity
  作者：A.J.H. Klunder、J.H.M.Lange B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96276-2

  日期：——
• Generation and reactions of 2-alkyl-3-carboethoxycyclopentadienones
  作者：J.H.M. Lange、A.J.H. Klunder、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86061-x

  日期：1988.1
• Crystal and molecular structure of ethyl-4,7-dimethy 1-5,10-dioxo-endo-tricyclo [5.2.1.02,6]deca-3,8-dien-3,8-dicarboxylate, C18H20O6
  作者：J. M. M. Smits、V. Parthasarathi、Paul T. Beurskens、A. J. H. Klunder、J. H. M. Lange

  DOI：10.1007/bf01164300

  日期：1988.12