dimethyl allyl-2-octynylmalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl allyl-2-octynylmalonate
• 英文别名: Dimethyl 2-oct-2-ynyl-2-prop-2-enylpropanedioate；dimethyl 2-oct-2-ynyl-2-prop-2-enylpropanedioate
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: YKUNTAKEHYJKIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl allyl-2-octynylmalonate 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 dimethyl 2-(oct-2-yn-1-yl)-2-(2-oxoethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性炔-烯酮环化的手性阳离子 CpxRu(II) 配合物

  摘要：

  环戊二烯基 (Cp) 基团是许多用于催化的过渡金属配合物的重要配体。具有三个自由配位点的阳离子 CpRu(II) 配合物是用于许多原子经济转化的高度通用的催化剂。我们报告了具有手性 Cp 配体的 Cp(x)Ru(II) 复合物家族的合成，可保持最大数量的可用协调位点。阳离子成员是通过正式的异狄尔斯-阿尔德反应进行炔-烯酮环化的有效且选择性的催化剂。转化在 -20 °C 下进行 <1 小时，并提供高达 99:1 er 的吡喃。不饱和酯或 Weinreb-酰胺底物直接产生环烯醚萜骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08232
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 36.33h， 生成 dimethyl allyl-2-octynylmalonate
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性炔-烯酮环化的手性阳离子 CpxRu(II) 配合物

  摘要：

  环戊二烯基 (Cp) 基团是许多用于催化的过渡金属配合物的重要配体。具有三个自由配位点的阳离子 CpRu(II) 配合物是用于许多原子经济转化的高度通用的催化剂。我们报告了具有手性 Cp 配体的 Cp(x)Ru(II) 复合物家族的合成，可保持最大数量的可用协调位点。阳离子成员是通过正式的异狄尔斯-阿尔德反应进行炔-烯酮环化的有效且选择性的催化剂。转化在 -20 °C 下进行 <1 小时，并提供高达 99:1 er 的吡喃。不饱和酯或 Weinreb-酰胺底物直接产生环烯醚萜骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08232

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cyclization/Hydroboration of 1,6-Enynes
  作者：Robert E. Kinder、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol052986t

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] Reaction of enyne 1 with catecholborane catalyzed by a 1:1 mixture of [Rh(COD)(2)](+)SbF(6)(-) and (S)-BINAP (5 mol %) followed by Pd-catalyzed arylation with p-IC(6)H(4)CF(3) gave benzylidenecyclopentane 5 in 65% yield with 88% ee. Rhodium-catalyzed asymmetric cyclization/hydroboration followed either by Pd-catalyzed arylation or by oxidation was applied to the synthesis of a

  [反应：参见文本] [Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）（-）和（S）-BINAP（5摩尔％）1：1混合物催化的烯炔1与儿茶酚硼烷的反应然后用p-IC（6）H（4）CF（3）进行Pd催化的芳基化反应，得到亚苄基环戊烷5，产率为65％，ee为88％。铑催化的不对称环化/氢硼化，然后钯催化的芳基化或氧化，被用于合成许多手性，非外消旋的碳环和杂环。