(±)-ethyl 2-oxo-1-(pent-4-yn-1-yl)cyclohexane-1-carboxylate | 42797-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (±)-ethyl 2-oxo-1-(pent-4-yn-1-yl)cyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-oxo-1-(4-pentyn-1-yl)cyclohexanecarboxylate；ethyl 2-oxo-1-(pent-4-ynyl)cyclohexanecarboxylate；Ethyl 2-oxo-1-pent-4-ynylcyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 42797-82-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: WAQUVKMKBILVCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-ethyl 2-oxo-1-(pent-4-yn-1-yl)cyclohexane-1-carboxylate 在 lithium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以37%的产率得到2-(pent-4-ynyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  硫代亚磷酸二乙酯介导的自由基加成-易位-环化（RATC）过程制备5元环

  摘要：

  提出了一种形成带有官能化单环，稠合双环和螺环残基的硫代膦酸酯的实用方法。该方法需要容易获得的末端炔烃作为起始原料，以及商购可得的试剂，例如亚磷酸二乙酯。实验程序包括一锅法，不加任何一种试剂的缓慢加入。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000852
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊炔 、 2-环己酮甲酸乙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.17h， 以99%的产率得到(±)-ethyl 2-oxo-1-(pent-4-yn-1-yl)cyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三乙炔膦-金配合物催化乙炔基甲硅烷基醚的7 -Exo-Dig环化反应构建亚甲基环庚烷骨架

  摘要：

  阳离子金（I）络合物轴承semihollow形triethynylphosphine配体有效地催化7-外型-挖的甲硅烷基烯醇醚的环化用ω-alkynic取代基。反应得到具有外-或内环羰基的各种亚甲基环庚烷衍生物。该方案不仅适用于形成双环骨架的环状底物，而且适用于在碳链束缚带中具有或不具有取代基的无环骨架。

  DOI：

  10.1021/ol101860j

文献信息

• Sequential radical cyclization, alkoxy-radical fragmentation, and recyclization processes: a novel method for the synthesis of fused cycloheptanones and cyclooctenones from cyclohexanones
  作者：Atsushi Nishida、Hirobumi Takahashi、Hiroko Takeda、Noriko Takada、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1021/ja00158a079

  日期：1990.1

  Preparation de composes bicycliques et d'heterocycles azote ou oxygene bicycliques possedant une fonction cetone, enone ou alcool, a partir de cetones acetyleniques

  制备 de composes bicycliques et d'heterocycles azote ouoxye bicycliques possedant une fonction cetone, enone ou alcool, a partir de cetones acetyleniques
• Silver(I) Oxide‐/DBU‐Promoted Synthesis of Dihydrofuran Units through Allenyl Silver Formation
  作者：Bao Yu、Anna Perfetto、Luca Allievi、Sabrina Dhambri、Marie‐Noelle Rager、Mohamed Selkti、Ilaria Ciofini、Marie‐Isabelle Lannou、Geoffroy Sorin

  DOI：10.1002/chem.202002696

  日期：2020.12.23

  A formal [3+2] cyclization mediated by silver(I) oxide and 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) is described herein. Through a broad variety of carbonyl compounds, this system can promote cyclization reactions with high yield (up to 85 %) and diastereoselectivity (up to 95:5) for a straightforward access to complex and congested dihydrofuran derivatives in one step under mild conditions. Based

  本文描述了由氧化银（I）和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）介导的正式[3 + 2]环化。通过广泛的羰基化合物，该系统可以高产率（高达85％）和非对映选择性（高达95：5）促进环化反应，从而在温和条件下一步即可直接获得复杂且拥挤的二氢呋喃衍生物。基于DFT研究，提出的机制将涉及烯丙基银中间体。
• Intramolecular Schmidt Reaction of Vinyl Azides with Cyclic Ketones
  作者：Peng Chen、Chu-Han Sun、Yu Wang、Ying Xue、Chen Chen、Mei-Hua Shen、Hua-Dong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00395

  日期：2018.3.16

  tethered with a vinyl azide group undergo a Schmidt-hydrolysis sequence to give secondary lactams bearing a ketone side chain. Secondary lactams are obtained in a regioselective manner that is not possible in a conventional Schimdt reaction. In addition to the well-documented C-2 nucleophilicity, the N nucleophilicity of vinyl azide disclosed in this work opens a new direction for reaction invention involving

  与叠氮乙烯基连接的环状酮经过施密特水解序列，得到带有酮侧链的仲内酰胺。仲内酰胺是以区域选择性的方式获得的，这在常规的Schimdt反应中是不可能的。除了有据可证的C-2亲核性，这项工作中公开的叠氮化乙烯基的N亲核性为涉及叠氮化乙烯基的反应发明开辟了新的方向。
• Gold-catalysed room-temperature cycloisomerisation of alkynes and unactivated enolisable ketones
  作者：Paul W. Davies、Christelle Detty-Mambo

  DOI：10.1039/c003473h

  日期：——

  The cycloisomerisation of simple keto-alkynes proceeds at room temperature under the mild conditions of gold catalysis. Bicyclic fused and spiro compounds can be obtained by overall 5-exo and 6-exo carbon–carbon bond-forming cyclisations.

  在室温下，简单的酮-炔在温和的金催化条件下发生环化异构化反应。通过5-外型和6-外型碳-碳键形成的全环化反应，可以得到双环稠合和螺环化合物。
• Mandville,G. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1973, p. 963 - 971
  作者：Mandville,G. et al.

  DOI：——

  日期：——