3-benzylchroman-2-one | 64261-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 高异黄酮
• 英文名称: 3-benzylchroman-2-one
• 英文别名: (rac)-3-benzylchroman-2-one；Benzylchromanone；3-benzyl-3,4-dihydrochromen-2-one
• CAS: 64261-57-0
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: LMAXJOLYYLESBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-108 °C(Solv: carbon tetrachloride (56-23-5))
• 沸点：
  392.1±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzylchroman-2-one 在 palladium on activated charcoal 二苯醚 作用下， 反应 8.0h， 以60%的产率得到3-benzylcoumarin
  参考文献：
  名称：

  Mitra, Alok K.; Misra, Swapan K.; Patra, Amarendra, Synthetic Communications, 1980, vol. 10, # 12, p. 915 - 920

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-5-(苯基甲基)-1,3-二噁烷-4,6-二酮 在 四甲基氟化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 3-benzylchroman-2-one
  参考文献：
  名称：

  C5-二取代的Meldrum酸衍生物作为有机催化合成C3-烷基化的二氢香豆素的平台

  摘要：

  C5二取代的Meldrum的酸前体被证明是合成高达93：7 er的3-烷基化二氢香豆素阵列的有用平台 ，这归功于对映选择性的多米诺环化-脱羧-质子化反应，这是由前所未有的二苯甲基衍生的。铜的有机催化剂。在三氯喹啉酮存在下，并通过双功能金鸡纳衍生的Brønsted碱，该环化序列扩展到了新兴的有机催化脱羧氯化反应，该反应导致二氢香豆素的形成（高达79:21  er）和叔氯化立体中心。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801453

文献信息

• Organocatalytic annulation of aldehydes and o-quinone methides: A facile access to dihydrocoumarins
  作者：Ding Zhou、Kaizhe Mao、Jian Zhang、Bingliang Yan、Wei Wang、Hexin Xie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.006

  日期：2016.12

  A [4+2] annulation of aldehydes and o-quinone methides catalyzed by a secondary amine is developed. This process leads to biologically important dihydrocoumarins in moderate to good yields after oxidation. In addition, the employment of a chiral secondary amine catalyst allows access to optically active dihydrocoumarins with up to 64% ee.

  开发了仲胺催化的醛和邻醌甲基的[4 + 2]环化反应。该过程在氧化后以中等至良好的产率产生生物学上重要的二氢香豆素。另外，使用手性仲胺催化剂允许获得具有高达64％ee的旋光性二氢香豆素。
• A General and Mild Catalytic α-Alkylation of Unactivated Esters Using Alcohols
  作者：Le Guo、Xiaochen Ma、Huaquan Fang、Xiangqing Jia、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201410293

  日期：2015.3.23

  Catalytic α‐alkylation of esters with primary alcohols is a desirable process because it uses low‐toxicity agents and generates water as the by‐product. Reported herein is a NCP pincer/Ir catalyst which is highly efficient for α‐alkylation of a broad scope of unactivated esters under mild reaction conditions. For the first time, alcohols alkylate unactivated α‐substituted acyclic esters, lactones,

  酯与伯醇的催化α-烷基化是一个理想的过程，因为它使用低毒性的试剂并产生水作为副产物。本文报道的是一种NCP夹钳/ Ir催化剂，在温和的反应条件下，该催化剂对各种未活化酯的α-烷基化反应非常有效。醇类首次将未活化的α-取代的无环酯，内酯甚至甲基和乙酸乙酯烷基化。该方法可用于具有不同结构和官能团的羧酸衍生物的合成，其中某些是不可能通过常规的用烷基卤化物进行烯醇化烷基化而获得的。
• Pentanidium- and Bisguanidinium-Catalyzed Enantioselective Alkylations Using Silylamide as Brønsted Probase
  作者：Bo Teng、Wenchao Chen、Shen Dong、Choon Wee Kee、Dhika Aditya Gandamana、Lili Zong、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.6b05053

  日期：2016.8.10

  asymmetric phase transfer reactions are Brønsted base reactions, and the inorganic bases used greatly influenced the profile of the reaction. Alkoxide salts are able to activate substrates with high pKa values, but background reactions are often unavoidable. On the other hand, carbonate and phosphate salts are milder, but their low basicity limits the scope of their reactions. This presents a difficult

  大多数不对称相转移反应是 Brønsted 碱反应，所用的无机碱极大地影响了反应过程。醇盐能够激活具有高 pKa 值的底物，但背景反应通常是不可避免的。另一方面，碳酸盐和磷酸盐较温和，但它们的低碱度限制了它们的反应范围。这提出了一种困难的情况，即内酯等脆弱底物将被更强的碱水解，但不会被更弱的碱激活。因此，设计了 Brønsted probase 策略，其中可以通过使用氟化物从甲硅烷基酰胺（probase）原位生成强碱。在这种方法中，产生的强碱将是短暂的而不是过量的，从而减少背景和副反应。我们使用戊烷和双胍作为催化剂证明了这一策略；可以实现包括二氢香豆素（内酯）在内的几种底物的高度对映选择性相转移烷基化。我们发现探针还充当甲硅烷基化试剂，生成甲硅烷基烯醇醚或甲硅烷基烯酮缩醛，它们是反应中的关键中间体。我们进一步提出高价硅酸盐与作为反应中间体的戊烷鎓和双胍鎓形成离子对，并且正是通过这些离子对确
• N-Heterocyclic carbene-catalyzed enantioselective annulations: a dual activation strategy for a formal [4+2] addition for dihydrocoumarins
  作者：Anna Lee、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1039/c4cc09590a

  日期：——

  A highly efficient asymmetric formal [4+2] annulation for the synthesis of dihydrocoumarins has been developed via an in situ activated NHC catalysis. Both electrophilic and nucleophilic species are generated in situ simultaneously whereby acyl imidazoles facilitated rapid formation of an NHC-enolate intermediate to afford the [4+2] dihydrocoumarin adducts.

  通过原位活化的NHC催化，已经开发出了一种高效的不对称形式[4 + 2]正式环用于合成二氢香豆素。亲电物质和亲核物质同时在原位产生，因此酰基咪唑促进了NHC-烯醇酸酯中间体的快速形成，从而提供了[4 + 2]二氢香豆素加合物。
• Pd-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Protonation of Sterically Hindered α-Aryl Lactones and Dihydrocoumarins
  作者：Jinju James、Ramulu Akula、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/adsc.201800724

  日期：2018.8.17

  Pd‐catalyzed decarboxylative asymmetric protonation (DAP) has been developed for sterically hindered α‐aryl lactone and dihydrocoumarin substrates. Optimization studies were conducted using δ‐lactone‐ and dihydrocoumarin‐derived α‐aryl, β‐oxo‐allyl esters with 2,4,6‐trimethoxyphenyl as the aryl substituent. In the absence of a chiral P,N‐ligand, (1R,2S)‐(−)ephedrine, a cheap and readily available chiral

  钯催化的脱羧不对称质子化（DAP）已开发用于空间受阻的α-芳基内酯和二氢香豆素底物。使用由δ-内酯和二氢香豆素衍生的α-芳基，β-氧代烯丙基酯与2,4,6-三甲氧基苯基作为芳基取代基进行了优化研究。在没有手性P，N-配体的情况下，（1 R，2 S）-（-）麻黄碱（廉价且容易获得的手性质子供体）与内酯和二氢香豆素的对映选择性高达92％ee和88％ee基板。含双邻位的庞大芳基取代基和萘基的对映选择性最高，分别高达92％和86％。提出了立体化学原理来解释不对称诱导的优选含义。