N¹,N²-bis(4-chlorobenzyl)benzene-1,2-diamine | 149142-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N¹,N²-bis(4-chlorobenzyl)benzene-1,2-diamine
• 英文别名: 1-N,2-N-bis[(4-chlorophenyl)methyl]benzene-1,2-diamine
• CAS: 149142-86-9
• 化学式: C₂₀H₁₈Cl₂N₂
• 分子量: 357.282
• InChiKey: BLDGSMPLTNWCIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.305±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N¹,N²-bis(4-chlorobenzyl)benzene-1,2-diamine 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  N，N-二苄基-环己烷-1,2-二胺衍生物的合成，抗菌活性和构效关系研究

  摘要：

  我们在本文中报道了一系列N，N-二苄基-环己烷-1,2-二胺衍生物的合成和抗菌活性。为了研究取代的二苄基-环己烷-1，2-二胺衍生物的结构-活性关系，合成了44种结构多样的化合物，并针对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株进行了测试。其中，化合物17-20，26，37，38被发现是比MIC值范围0.0005-0.032微克/毫升四环素和在哺乳动物红细胞不溶血高达1024微克/毫升，观察到更活跃。一些化合物还显示出对白念珠菌非常有希望的抗真菌活性，光滑念珠菌和Geotrichum念珠菌。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2010.11.027
• 作为产物：
  描述：

  N¹,N²-di-[1-(4-chlorophenyl)methylidene]-1,2-benzenediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N¹,N²-bis(4-chlorobenzyl)benzene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  N，N-二苄基-环己烷-1,2-二胺衍生物的合成，抗菌活性和构效关系研究

  摘要：

  我们在本文中报道了一系列N，N-二苄基-环己烷-1,2-二胺衍生物的合成和抗菌活性。为了研究取代的二苄基-环己烷-1，2-二胺衍生物的结构-活性关系，合成了44种结构多样的化合物，并针对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌菌株进行了测试。其中，化合物17-20，26，37，38被发现是比MIC值范围0.0005-0.032微克/毫升四环素和在哺乳动物红细胞不溶血高达1024微克/毫升，观察到更活跃。一些化合物还显示出对白念珠菌非常有希望的抗真菌活性，光滑念珠菌和Geotrichum念珠菌。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2010.11.027
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-2-(tert-butoxycarbonyl)-6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid 在 N¹,N²-bis(4-chlorobenzyl)benzene-1,2-diamine 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三氧化硫吡啶 、 copper(II) acetate monohydrate 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 125.0h， 生成 (3S)-tert-butyl 3-((1R)-2-(4-(3-oxa-8-azabicyclo[3.2.1]octane-8-carbonyl)-2-ethoxybenzamido)-1-hydroxyethyl)-6-methyl-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [EN] TETRAHYDROISOQUINOLINE DERIVED PRMT5-INHIBITORS
  [FR] INHIBITEURS DE PRMT5 DÉRIVÉS DE TÉTRAHYDROISOQUINOLÉINE

  摘要：

  式I的化合物，其中：n为1或2；p为0或1；R1可选地为一个或多个卤素或甲基基团；R2a和R2b分别选自以下组：(i) F；(ii) H；(iii) Me；和(iv) CH2OH；R2c和R2d分别选自以下组：(i) F；(ii) H；(iii) Me；和(iv) CH2OH；R3a和R3b分别选自H和Me；R4为H或Me；R5为H或Me；R6a和R6b分别选自H和Me；A为(i)可选地取代的苯基；(ii)可选地取代的萘基；或(iii)可选地取代的C5-12杂环基。

  公开号：

  WO2016034673A1

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Supported Nickel-Catalyzed Selective (Un)Symmetrical N-Alkylation of Aromatic Diamines with Alcohols
  作者：S. N. R. Donthireddy、Misba Siddique、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02639

  日期：2023.1.20

  situ-generated Ni–NHC complex from NiCl2 and the ligand L1, which gave access to a wide range of N,N′-di-alkylated orthophenylene diamines (rather than the generally observed benzimidazole derivatives), meta- and para-phenylene diamines along with 2,6-diamino pyridine derivatives in good to excellent yields. Moreover, the catalyst system was also successful in the derivatization of a clinically important drug

  由于生成产物的选择性问题，使用醇作为偶联剂对苯二胺进行 N-烷基化的“借氢”(BH) 方法极具挑战性。此外，开发可以替代具有竞争活性的贵金属的贱金属系统是 BH 催化的主要挑战。我们在此提出了一种使用由 NiCl 2和配体L1原位生成的 Ni-NHC 复合物对芳香族二胺进行 N,N'-二烷基化的有效方案，该方案提供了广泛的 N,N'-二烷基化邻苯二胺（而不是通常观察到的苯并咪唑衍生物），间位和对位-苯二胺与 2,6-二氨基吡啶衍生物的收率非常好。此外，该催化剂体系还成功衍生出临床上重要的药物分子氨苯砜。值得注意的是，本协议可以有效地应用于通过顺序烷基化合成不对称取代的 N，N'-二烷基化二胺，并且据我们所知，这是贱金属系统中的第一份报告。包括氘掺入研究在内的多种控制实验表明，本协议通过 BH 序列进行。
• Facile synthesis of quinolines and N-alkylation reactions catalyzed by ruthenium(II) pincer type complexes: Reaction mechanism and evidences for ruthenium hydride intermediate
  作者：Sain Singh、Angshuman Roy Choudhury、Kaushik Ghosh

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113424

  日期：2023.10

  The design of pincer type ligands and corresponding metal complexes is a fundamental step with a unique reactivity. In this article, the NNN-pincer type of ruthenium complexes were synthesized and analyzed using a variety of spectroscopic techniques, including UV-Visible, infrared, and NMR. The molecular structures of the complexes were examined by X-ray crystallography. These complexes were also employed

  胺、N-杂环化合物及其衍生物普遍存在于所有天然化合物中，特别是生物碱中，广泛应用于药物、农用化学品、润滑剂和表面活性剂中。钳型配体和相应金属配合物的设计是具有独特反应性的基本步骤。在本文中，使用多种光谱技术（包括紫外-可见光、红外和核磁共振）合成并分析了 NNN-钳形钌配合物。通过X射线晶体学检查了配合物的分子结构。这些配合物还用于激活 CN 偶联过程中的碳和氮（CN 键）键。本文描述了合成方法、产物纯化和光谱表征，核磁共振（NMR）光谱用于证明催化合成的底物。共合成了 16 种喹啉和 22 种 N-烷基化底物，并通过核磁共振波谱技术进行了表征。
• Control over borrowing hydrogen and acceptorless dehydrogenative coupling process for the Co(<scp>iii</scp>)–NHC catalysed chemoselective alkylation and cyclisation of 1,2-phenylenediamine with alcohols
  作者：Misba Siddique、Biswaranjan Boity、Arnab Rit

  DOI：10.1039/d3cy01235b

  日期：——

  alcohol exploiting a single catalyst system has remained unexplored. Herein, we report the chemoselective effective alkylation and cyclisation of 1,2-phenylenediamine with alcohol by simply switching the substituent on the supporting NHC ligand of cobalt(III) complexes. This varying catalytic behaviour of the complexes under consideration towards the selective formation of different products was fairly understood

  利用单一催化剂体系使用醇对 1,2-苯二胺进行烷基化或环化的一锅法尚未得到探索。在此，我们报道了通过简单地切换钴( III )配合物的支撑NHC配体上的取代基，1,2-苯二胺与醇的化学选择性有效烷基化和环化。通过基于 NMR、电化学和 DFT 研究分析复合物的电子特性，可以很好地理解复合物选择性形成不同产物的不同催化行为。此外，本协议与各种结构多样的底物兼容，提供丰富的胺和醇变化，从 1,2-苯二胺开始生产四种不同类型的产品。最后，一系列对照实验，包括氘标记和不同中间体的鉴定，有助于建立所提出的机制。
• Highly dispersed ruthenium capsulated in UiO-66-NH₂ for hydrogen-borrowing-mediated <i>N</i>-alkylation reactions
  作者：Jiahao Li、Shiguo Ou、Xinxin Sang、Ruirui Chai、Dawei Wang

  DOI：10.1039/d4cy00161c

  日期：——

  o-phenylenediamines with benzyl alcohols to amines, thereby avoiding the generation of benzimidazoles. A wide scope of this reaction with a variety of anilines and alcohols bearing different functional groups were explored. Owing to the metal–support interactions and high surface areas, the combination of Ru nanoparticles and UiO-66-NH2, acting as active sites for the activation of amines and transfer of hydrogen

  开发具有高金属分散性和良好可重复使用性的高效多相催化剂对于通过借氢方法进行 C-N 键形成反应至关重要。在此，金属有机框架（MOF）UiO-66-NH 2被用作理想的载体，通过简单的浸渍还原方法封装Ru纳米粒子（Ru@UiO-66-NH 2） 。使用 XRD、TEM、HAADF-STEM、XPS 和 ICP-AES 等各种技术进行的综合表征表明，原子分散的 Ru 颗粒被限制在 MOF 腔中。然后将Ru@UiO-66-NH 2用于邻苯二胺与苯甲醇选择性N-烷基化成胺，从而避免苯并咪唑的生成。探索了与带有不同官能团的各种苯胺和醇的广泛反应。由于金属-载体相互作用和高表面积，Ru纳米粒子和UiO-66-NH 2的结合作为胺活化和氢转移的活性位点，产生了优异的催化活性。
• A sustainable strategic approach for N-alkylation of amines with activation of alcohols triggered via hydrogen auto-transfer reaction using Pd(II) complex: Evidences for metal-ligand cooperativity
  作者：Virendra Kumar Chaudhary、Prashant Kukreti、Keshav Sharma、Kapil Kumar、Sain Singh、Sheela Kumari、Kaushik Ghosh

  DOI：10.1039/d4dt00864b

  日期：——

  new well-defined, air-stable, phosphine free palladium(II) [Pd(L)Cl] (1) catalyst. This catalyst was utilized for N-alkylation of amines and indole synthesis where H2O was found to be the by-product. A broad range of aromatic amines were alkylated using this homogeneous catalyst with a catalyst loading of 0.1 mol%. Greener aromatic and aliphatic primary alcohols were utilized and a hydrogen auto-transfer

  这项工作描述了一种新的结构明确、空气稳定、不含磷的钯( II )[Pd( L )Cl]( 1 )催化剂。该催化剂用于胺的N-烷基化和吲哚合成，其中发现 H 2 O 是副产物。使用这种催化剂负载量为 0.1 mol% 的均相催化剂对多种芳香胺进行烷基化。使用更环保的芳香族和脂肪族伯醇，并研究了通过金属-配体合作方法的氢自动转移策略。含抗组胺药分子三苯胺的前体以克级合成，以实现当前合成方法的大规模应用。进行了许多对照实验来研究可能的反应途径，这些实验的结果表明偶氮发色团在催化循环期间作为氢储存库。