methyl 7-iodohept-2-ynoate | 121823-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 7-iodohept-2-ynoate
• 英文别名: methyl 7-iodoheptynoate
• CAS: 121823-95-8
• 化学式: C₈H₁₁IO₂
• 分子量: 266.079
• InChiKey: VMBKGAYRDQIENZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  113-120 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  1.600±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-iodohept-2-ynoate 在 nickel(II) iodide 、 三氢化钐 、 二碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 以88%的产率得到环松油烯
  参考文献：
  名称：

  碘化Sa（II）介导的共轭加成反应。

  摘要：

  碘化mar（II）与催化的低价过渡金属物质已被用于促进伯烷基卤和仲烷基卤化物在α，β-不饱和酯和酰胺上的共轭加成反应。已经确定该方法是非常通用的，因此已经扩展到烷基卤化物到α，β-不饱和内酯，内酰胺和腈上的环化反应。本文所述的环化反应提供了一种非常简单的方法，可以由简单的非环状前体以极好的非对映选择性并在非常温和的反应条件下合成官能化的碳环。

  DOI：

  10.1021/jo971047e
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-戊炔氧基)四氢-2H-吡喃 在 甲基锂 、 sodium iodide 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl 7-iodohept-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  （三甲基锡烷基）铜（I）试剂与α，β-乙酰基乙酸酯的反应：（）-和（）-3-三乙基乙基锡烷基-2-链烯酸酯的立体控制合成

  摘要：

  α，β-炔化酯1与（三甲基锡烷基）铜（I）试剂4-7的反应可为相应的β-三甲基锡烷基α，β-不饱和酯10和（或）11提供良好至极好的收率。在研究的案例中，除了涉及底物1i的反应外，可以通过明智地选择试剂和（或）反应条件来控制转化的立体化学结果。因此，可以立体选择性地生产（）-和（）-3-三甲基锡烷基-2-链烯酸酯烷基（分别为10和11）。制备（E）异构体10的选择试剂似乎是Me 3 SnCu·Me 2 S（4）和[Me 3SnCuSPh] Li（5），而必须使用试剂5才能有效，立体选择性地生产（Z）异构体11。在适当条件下，试剂（5）与底物1j和1k反应可提供良好的甲基2-三甲基锡烷基-收率1-环戊烯羧酸盐（42）。但是，在相似的条件下用5处理酯1l和lm会得到“异常”产物44和45。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80065-1

文献信息

• Reactions of some alkynyl halides with Samarium(II) iodide
  作者：Zhihong Zhou、Denis Larouche、Sharon M. Bennett

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00703-b

  日期：1995.10

  Certain alkynyl halides (6-halo-1-ynes) react with samarium(II) iodide (SmI2) to give cyclized products (methylenecyclopentanes) in good yield. We have found some interesting evidence for the presence of radical and unstable organosamarium intermediates in these reductive cyclizations. Methyl 7-halohept-2-ynoates are not. however, good substrates for this cyclization methodology.

  某些炔基卤化物（6-卤-1-炔）与碘化sa（II）（SmI 2）反应，以高收率得到环化产物（亚甲基环戊烷）。我们发现了一些有趣的证据，表明这些还原环化反应中存在自由基和不稳定的有机sa中间体。7-卤代庚二酸甲酯不是。但是，这种环化方法具有良好的底物。
• Total Synthesis of Quinolizidine (−)-217A
  作者：Mouloud Fellah、Marco Santarem、Gérard Lhommet、Virginie Mouriès-Mansuy

  DOI：10.1021/jo101668k

  日期：2010.11.19

  preparation of the piperidine precursors is based on a chain elongation of a piperidine aldehyde either by aldolization or by Wittig reaction. We applied this second route to the total synthesis of quinolizidine (−)-217A from (S)-methyl 2-((S)-1-((R)-1-phenylethyl)piperidin-2-yl)propanoate 5.

  我们在这里报告通过还原性胺化序列通过合适的功能化哌啶的分子内环化来构建喹喔啉环系统。该反应在C 4处进行完全的立体控制。哌啶前体的制备基于通过醛醇缩合或通过Wittig反应的哌啶醛的链伸长。我们将第二种方法应用于由（S）-甲基2-（（S）-1-（（R）-1-苯基乙基）哌啶-2-基）丙酸酯5合成喹喔啉（-）-217A 。
• Strong base induced intramolecular cycloaddition of homophthalic anhydrides leading to polycyclic peri-hydroxy aromatic compounds
  作者：Yasuyuki Kita、Ryuichi Okunaka、Manabu Sasho、Miyako Taniguchi、Takao Honda、Yasumitsu Tamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82234-0

  日期：1988.1

  A strong base-induced intramolecular cycloaddition reaction homophthalic anhydride has been examined as a method for preparing polycyclic perihydroxy aromatic compounds.

  已经研究了强碱诱导的分子内环加成反应高邻苯二甲酸酐作为制备多环过羟基芳族化合物的方法。
• A short and convenient synthesis of chiral heterocyclic β-enamino esters from halogeno acetylenic esters
  作者：Olivier David、Marie-Claude Fargeau-Bellassoued、Gérard Lhommet

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00577-4

  日期：2002.5

  An efficient synthesis of chiral pyrrolidine and piperidine enamino esters is described in one step from methyl halogeno alcynoate and (S)-1-phenylethylamine or (S)-phenylglycinol.

  在一个步骤中描述了由卤代炔酸甲酯和（S）-1-苯基乙胺或（S）-苯基甘氨醇有效合成手性吡咯烷和哌啶烯氨基酯的方法。
• Synthesis of Fused Tricyclic Amines Bearing Tetrasubstituted Carbons Using an Alkylation–Cyclization–Isomerization–3-aza-Cope Cascade Reaction
  作者：Takeo Sakai、Tomoki Furuhata、Kota Hosoe、Kaho Umemura、Yuji Mori

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00778

  日期：2023.5.5

  A new cascade reaction sequence that involves alkylation, cyclization, isomerization, and 3-aza-Cope rearrangement was discovered. The stereogenic centers of the starting piperidines were transferred to the bicyclic enamine products, and a range of electron-withdrawing groups on the alkyne moieties, from ketones to amides, were tolerated under the reaction conditions. The bicyclic enamines underwent

  发现了涉及烷基化、环化、异构化和 3-aza-Cope 重排的新级联反应序列。起始哌啶的立体异构中心被转移到双环烯胺产物上，并且在反应条件下可以容忍炔烃部分上的一系列吸电​​子基团，从酮到酰胺。双环烯胺经过三氟乙酸 (TFA) 介导的环化形成带有四取代碳的三环胺。