(3S,3'S,4'S,5S,7R)-4'-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-11-hydroxy-3'-methyl-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylic acid | 1182098-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,3'S,4'S,5S,7R)-4'-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-11-hydroxy-3'-methyl-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylic acid
• CAS: 1182098-75-4
• 化学式: C₃₉H₅₀O₇Si
• 分子量: 658.907
• InChiKey: MVSKZZOPHWAESN-VGXYTDQZSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-107 °C(Solvent: Hexane)
• 沸点：
  711.4±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.38
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,3'S,4'S,5S,7R)-4'-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-11-hydroxy-3'-methyl-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylic acid 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以78%的产率得到2-propenyl (2S,3S,3'aS,4S,5'R)-4-[2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]ethyl]-3',3'a,4,5,5',6'-hexahydro-3-methyl-5'-pentyl-8'-(2-propenyloxy)-spiro[furan-2(3H),2'-[2H]pyrano[2,3,4-de][1]benzopyran]-9'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的正式合成：α-烷基化化学的一个教训

  摘要：

  描述了我们的对映选择性形式合成的生物活性天然产物伯酸的完整细节。C-18甲基的插入被证明具有挑战性，已研究了三种不同的方法来安装正确的立体化学。我们最初对Berkelic酸核心的Horner–Wadsworth–Emmons / oxa-Michael方法在转化为天然产物本身后被证明是不成功的。然而，将甲硅烷基烯醇醚添加至氧鎓离子，然后进行一锅脱苄基化/螺酮基化/热力学平衡程序，得到了作为单一非对映异构体的伯克利酸核心的四环结构。

  DOI：

  10.1021/jo201988m
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S)-dihydro-4-[2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy]ethyl]-3-methyl-2(3H)-furanone 在 咪唑 、 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 (3S,3'S,4'S,5S,7R)-4'-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-11-hydroxy-3'-methyl-7-pentylspiro[2,6-dioxatricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(13),9,11-triene-3,2'-oxolane]-12-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  An Enantioselective Formal Synthesis of Berkelic Acid

  摘要：

  An enantioselective formal synthesis of berkelic acid is described. The key step Involves a late-stage silyl enol ether addition to a benzannulated oxonium ion with subsequent spiroketalization leading to construction of the tetracyclic core. Thermodynamically controlled equilibration under acidic conditions affords the desired spiroketal configuration as a single diastereoisomer.

  DOI：

  10.1021/ol202265g

文献信息

• A Diastereoselective Formal Synthesis of Berkelic Acid
  作者：Todd A. Wenderski、Maurice A. Marsini、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ol102652t

  日期：2011.1.7

  A formal synthesis of berkelic acid is reported. The strategy employs the combination of a chiral exocyclic enol ether and an achiral isochromanone to afford the chroman spiroketal core via a base-triggered generation and cycloaddition of an o-quinone methide intermediate. Other key steps include equilibration of the spiroketal, intramolecular benzylic oxidation, and lactone addition/hemiketal reduction;

  报道了伯克利酸的正式合成。该策略采用手性环外烯醇醚和非手性异色满酮的组合，通过邻醌甲基化物中间体的碱触发生成和环加成来提供色满螺酮核。其他关键步骤包括螺酮平衡、分子内苄基氧化和内酯加成/半缩酮还原；所有这些都具有良好的非对映选择性。
• An Enantioselective Formal Synthesis of Berkelic Acid
  作者：Michael C. McLeod、Zoe E. Wilson、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/ol202265g

  日期：2011.10.7

  An enantioselective formal synthesis of berkelic acid is described. The key step Involves a late-stage silyl enol ether addition to a benzannulated oxonium ion with subsequent spiroketalization leading to construction of the tetracyclic core. Thermodynamically controlled equilibration under acidic conditions affords the desired spiroketal configuration as a single diastereoisomer.
• Formal Synthesis of Berkelic Acid: A Lesson in α-Alkylation Chemistry
  作者：Michael C. McLeod、Zoe E. Wilson、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo201988m

  日期：2012.1.6

  The full details of our enantioselective formal synthesis of the biologically active natural product berkelic acid are described. The insertion of the C-18 methyl group proved challenging, with three different approaches investigated to install the correct stereochemistry. Our initial Horner–Wadsworth–Emmons/oxa-Michael approach to the berkelic acid core proved unsuccessful upon translation to the

  描述了我们的对映选择性形式合成的生物活性天然产物伯酸的完整细节。C-18甲基的插入被证明具有挑战性，已研究了三种不同的方法来安装正确的立体化学。我们最初对Berkelic酸核心的Horner–Wadsworth–Emmons / oxa-Michael方法在转化为天然产物本身后被证明是不成功的。然而，将甲硅烷基烯醇醚添加至氧鎓离子，然后进行一锅脱苄基化/螺酮基化/热力学平衡程序，得到了作为单一非对映异构体的伯克利酸核心的四环结构。