(S)-6,6'-dihydroxymethyl-2,2',3,3',4,4'-hexamethoxy-1,1'-biphenyl | 71304-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: (S)-6,6'-dihydroxymethyl-2,2',3,3',4,4'-hexamethoxy-1,1'-biphenyl
• 英文别名: S-2,2'-bishydroxymethyl-4,4',5,5',6,6'-hexamethoxybiphenyl；[2-[6-(hydroxymethyl)-2,3,4-trimethoxyphenyl]-3,4,5-trimethoxyphenyl]methanol
• CAS: 71304-72-8；94712-73-9；130611-46-0；133442-51-0
• 化学式: C₂₀H₂₆O₈
• 分子量: 394.422
• InChiKey: RFHXMSBUGMQUEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  511.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  95.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6,6'-dihydroxymethyl-2,2',3,3',4,4'-hexamethoxy-1,1'-biphenyl 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-2,2'-dihydroxy-4,5,6,4',5',6'-hexamethoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  轴向手性联芳基的高度立体选择性合成。在合成潜在的手性催化剂中的应用。

  摘要：

  在2'，6'-二取代芳基格氏试剂1与芳基恶唑啉6的联芳基偶联中获得了优异的非对映选择性（⪢98：2），可以方便地由光学纯的氨基醇L-缬氨醇和（S）-t合成-亮氨酸

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91558-2
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-四甲氧基苯甲酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 magnesium 、 sodium sulfate 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (S)-6,6'-dihydroxymethyl-2,2',3,3',4,4'-hexamethoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  手性恶唑啉途径生成对映体纯的联苯：镁和铜介导的不对称异质和均质偶联反应

  摘要：

  通过涉及手性恶唑啉的不对称反应制备了一系列手性联苯。镁介导的芳基溴化物（通过其格氏试剂）与邻甲氧基芳基恶唑啉的偶联，可以得到一系列的手性联苯。在这种情况下，只有Ø-甲氧基被ArMgBr取代。最初形成的联苯加合物的得斯高达92：8。这些加合物可以被加工成各种其他手性联苯。通过不对称的乌尔曼反应获得了另一系列的手性联苯，该反应显示为热力学控制的。铜介导的过程的de也在90％的范围内，可用于获得各种衍生物。还研究了外消旋，热稳定性和阻转异构化特征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.01.095

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Isoschizandrin Utilizing a Samarium(II) Iodide-Promoted 8-Endo Ketyl−Olefin Cyclization
  作者：Gary A. Molander、Kelly M. George、Lauren G. Monovich

  DOI：10.1021/jo0347361

  日期：2003.12.1

  The 13-step synthesis of (+)-isoschizandrin reported herein features a samarium(II) iodide-promoted 8-endo ketyl-olefin coupling to assemble the eight-membered ring present in the target concomitantly with the required functionality and stereochemistry. In constructing (+)-isoschizandrin as a single atropisomer, the synthesis utilizes a kinetic resolution of a seven-membered lactone using a CBS-oxazaborolidine

  本文报道的（+）-异五味子素的13个步骤的合成具有碘化sa（II）促进的8-内基酮基-烯烃偶联，以组装存在于靶中的八元环以及所需的功能性和立体化学。在构建作为单一阻转异构体的（+）-异五味子素中，合成过程利用CBS-恶唑硼烷定律利用了七元内酯的动力学拆分。
• Fine-tuning of biaryl dihedral angles: structural characterization of five homologous three-atom bridged biphenyls by X-ray crystallography
  作者：David J. Edwards、Robin G. Pritchard、Timothy W. Wallace

  DOI：10.1107/s0108768105006713

  日期：2005.6.1

  11-hexamethoxydibenzo[c,e]oxepine, 6,7-dihydro-1,2,3,9,10,11-hexamethoxy-6-methyl-5H-dibenzo[c,e]azepinium chloride, 5,7-dihydro-1,2,3,9,10,11-hexamethoxydibenzo[c,e]thiepine, and the 6-oxide and 6,6-dioxide derivatives of the latter have been characterized by X-ray crystal structure analysis. Within this series the endocyclic and exocyclic biaryl dihedral angles vary over 10 degrees ranges, reflecting the

  包含5,7-二氢-1,2,3,9,10,11-六甲氧基二苯并[c，e]奥西平，6,7-二氢-1,2,3,9， 10,11-六甲氧基-6-甲基-5H-二苯并[c，e] a嗪，5,7-二氢-1,2,3,9,10,11-六甲氧基二苯并[c，e]噻吩和6 X射线晶体结构分析已表征了后者的-氧化物和6，6-二氧化物衍生物。在该系列中，环内和环外联芳基二面角在10度范围内变化，反映了分子内（空间，几何）和分子间（晶体堆积）力的变化平衡，前者是微调联芳基螺旋度的潜在控制元素系统。
• Intramolecular biaryl coupling reaction of benzyl benzoate and phenyl benzoate derivatives, and its application to the formal synthesis of (−)-steganone
  作者：Shigemitsu Takeda、Hitoshi Abe、Yasuo Takeuchi、Takashi Harayama

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.059

  日期：2007.1

  Construction of the biaryl moiety of stegane and related compounds through an intramolecular biaryl coupling reaction is described. Undesired products were obtained by the intramolecular coupling reaction of benzyl benzoates (8, 13, and 14) because of their steric and electrostatic properties, and only that of phenyl benzoates (26b and 26c) afforded the desired biaryl lactones in good yields. An asymmetric

  描述了通过分子内联芳基偶合反应构建硬脂烷和相关化合物的联芳基部分。不希望的产物通过苄基苯甲酸酯（的分子内偶合反应得到8，13，和14，因为它们的空间和静电性质），并且只有苯基苯甲酸酯（的26B和26C，得到所需的二芳基内酯以良好产率）。使用对映选择性内酯开放反应，然后四步转化为已知化合物，已经实现了标题化合物的不对称形式合成。
• Aryl–aryl coupling via directed lithiation and oxidation
  作者：David S. Surry、David J. Fox、Simon J. F. Macdonald、David R. Spring

  DOI：10.1039/b501939g

  日期：——

  Aryl lithium reagents formed by directed lithiation reactions undergo transmetallation with copper(I) salts to form organocuprates, which may be efficiently oxidized to yield ortho-substituted biaryls.

  通过定向锂化反应形成的芳基锂试剂会与铜（I）盐发生金属转移，形成有机铜盐，可以有效地氧化生成邻位取代的联芳基。
• Synthesis of a biphenyl-based axially chiral amino acid as a highly efficient catalyst for the direct asymmetric aldol reaction
  作者：Taichi Kano、Osamu Tokuda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.051

  日期：2006.10

  A biphenyl-based axially chiral amino acid (S)-2 has been designed and synthesized. The new amino acid (S)-2 has been found to be a more efficient catalyst than (S)-1 in the direct asymmetric aldol reaction of acetone with aldehydes. For instance, the use of only 0.1 mol % of (S)-2 was sufficient to complete the reaction between acetone and 4-nitrobenzaldehyde, giving the corresponding aldol adduct

  已经设计并合成了基于联苯的轴向手性氨基酸（S）-2。已经发现，在丙酮与醛的直接不对称醛醇缩合反应中，新氨基酸（S）-2比（S）-1更有效。例如，仅使用0.1mol％的（S）-2足以完成丙酮和4-硝基苯甲醛之间的反应，从而以良好的产率和优异的对映选择性得到相应的羟醛加合物。