dimethyl 2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate | 18776-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl (4-methylpent-3-enyl)malonate；Dimethyl (4-methylpent-3-en-1-yl)propanedioate；dimethyl 2-(4-methylpent-3-enyl)propanedioate
• CAS: 18776-25-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: WMQLNHWSOHDPCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以69%的产率得到methyl 6-methylhept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  主体催化的不饱和叔醇环化脱水-重排级联反应

  摘要：

  布朗斯台德酸性间苯二酚[4]芳烃六聚体可作为一种有效的催化剂用于脱水环化和不饱和叔醇的后续重排。这是关于用布朗斯台德酸催化这种反应的第一份报告。介绍了这种形成环戊烯的反应顺序的范围和局限性。此外，还描述了底物选择性转化以及竞争性抑制作用，这些证据提供了反应在自组装结构腔内进行的证据。此外，还报道了封装的乙酸环丙酯的形成环丁酮的分子内氢化物转移。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601363
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-甲基-2-戊烯 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 dimethyl 2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  主体催化的不饱和叔醇环化脱水-重排级联反应

  摘要：

  布朗斯台德酸性间苯二酚[4]芳烃六聚体可作为一种有效的催化剂用于脱水环化和不饱和叔醇的后续重排。这是关于用布朗斯台德酸催化这种反应的第一份报告。介绍了这种形成环戊烯的反应顺序的范围和局限性。此外，还描述了底物选择性转化以及竞争性抑制作用，这些证据提供了反应在自组装结构腔内进行的证据。此外，还报道了封装的乙酸环丙酯的形成环丁酮的分子内氢化物转移。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601363

文献信息

• Synthesis of All‐Carbon Quaternary Centers by Palladium‐Catalyzed Olefin Dicarbofunctionalization
  作者：Maximilian Koy、Peter Bellotti、Felix Katzenburg、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201911012

  日期：2020.2.3

  The redox-neutral dicarbofunctionalization of tri- and tetrasubstituted olefins to form a variety of (hetero)cyclic compounds under photoinduced palladium catalysis is described. This cascade reaction process was used to couple styrenes or acryl amides with a broad range of highly decorated olefins tethered to aryl or alkyl bromides (>50 examples). This procedure enables one or two contiguous all-carbon

  描述了在光诱导的钯催化下三和四取代的烯烃的氧化还原-中性二碳官能化以形成各种（杂环）环化合物。该级联反应过程用于将苯乙烯或丙烯酰胺与广泛束缚在芳基或烷基溴上的高度装饰的烯烃偶联（> 50个实例）。此过程使一个或两个连续的全碳四元中心可以在一个步骤中形成。产物可以容易地多样化并用于生物活性羟吲哚类似物的合成。
• Synthesis of Cembranoid Analogues through Ring-Closing Metathesis of Terpenoid Precursors: A Challenge Regarding Ring-Size Selectivity
  作者：Tanja Heidt、Angelika Baro、Andreas Köhn、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/chem.201502051

  日期：2015.8.24

  terpenoids were suitable precursors, despite the presence of competing double bonds in their framework. The size of R and R1 is crucial for successful macrocyclization. Whereas small alkyl substituents at the double bond directed the RCM towards six‐membered ring formation, cross metathesis leading to dimers dominated for bulkier alkyl groups. A similar result was obtained for precursors without functional

  本文描述了使用Grubbs II催化剂对类天麻大环进行开环复分解的系统研究。由香叶醇衍生的三烯和基于溴代烯烃和丙二酸二甲酯的片段制备相对于RCM活性末端在同质位置上具有官能团X且直接连接至另一个末端双键的取代基R，R 1的无环萜烯。尽管它们的骨架中存在竞争性双键，但此类萜类化合物还是合适的前体。R和R 1的大小对于成功实现大环化至关重要。尽管双键上的小烷基取代基将RCM导向六元环形成，但交叉易位导致二聚体占据了更大的烷基基团。对于没有官能团X的前体，获得了相似的结果。在具有不对称的OTBS或OMe基团的不对称取代的萜类前体（R = Et，R 1 = Me）的情况下，可以控制RCM形成大环的类mb体，即具有出色的E选择性分离。通过简化模型底物的量子化学计算进一步研究了取代基的作用。基于这些结果，提出了机械原理。
• Synthesis of Cyclobutene-Fused Eight-Membered Carbocycles through Gold-Catalyzed Intramolecular Enyne [2+2] Cycloaddition
  作者：Tomohiro Iwai、Masahiro Ueno、Hiori Okochi、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201701193

  日期：2018.2.15

  Cationic gold(I) complexes with hollow‐shaped triethynylphosphine ligands efficiently catalyzed intramolecular [2+2] cycloaddition of 1,9‐enynes to afford cyclobutene‐fused eight‐membered carbocycles that were difficult to synthesize by other catalytic systems. Various 1,9‐enynes with carbon linkers with or without a fused ring underwent efficient [2+2] cycloaddition with 5 mol% of the Au catalyst

  具有空心三乙炔基膦配体的阳离子金（I）配合物可有效催化1,9-炔烃的分子内[2 + 2]环加成反应，从而制得环丁烯稠合的八元碳环，这些碳环很难被其他催化系统合成。在室温下，在室温下，在CH 2 Cl 2中，各种带有碳接头的带有或不带有稠合环的1,9-烯类化合物进行有效的[2 + 2]环加成反应，加入5 mol％的带有三芳基甲基封端的三乙炔膦的Au催化剂。 MS 4A作为添加剂。具有挑战性的具有完全饱和的无环碳连接基的1,9-烯炔底物在缺少MS 4A的情况下于60°C在ClCH 2 CH 2 Cl中经历了八元环形成，形成了单环1,3-二烯作为主要产物。
• High-Pressure Au-Catalyzed Cycloisomerization of Internal 1,6- and 1,7-Enynes
  作者：Wojciech Chaładaj、Małgorzata Kocój、Elżbieta Jarosińska

  DOI：10.1055/s-0036-1591756

  日期：2018.6

  The influence of high pressure (in the kbar region) on the outcome of the Au(I)-catalyzed cycloisomerization of 1,6- and 1,7-enynes is presented. The positive effect of pressure is particularly marked for reactions involving sterically biased substrates (e.g. 1,6-enynes bearing atert-butyl substituent at the alkyne moiety) and the challenging cyclization of internal 1,7-enynes.

  介绍了高压（在 kbar 区域）对 Au(I) 催化的 1,6- 和 1,7-烯炔环异构化结果的影响。压力的积极影响对于涉及空间偏向底物（例如在炔部分带有叔丁基取代基的 1,6-烯炔）和内部 1,7-烯炔的具有挑战性的环化的反应尤其显着。
• Synthesis of Medium-Sized Carbocycles by Gallium-Catalyzed Tandem Carbonyl–Olefin Metathesis/Transfer Hydrogenation
  作者：Alexandre Djurovic、Marie Vayer、Zhilong Li、Regis Guillot、Jean-Pierre Baltaze、Vincent Gandon、Christophe Bour

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03240

  日期：2019.10.4

  catalytic tandem process involving a ring-closing carbonyl-olefin metathesis and a transfer hydrogenation are described. 1,4-Cyclohexadiene has been used as an H2 surrogate to reduce the cyclic alkenes formed after the metathesis step. The same cationic gallium(III) complex, [IPr·GaCl2][SbF6], performs the two steps with functional group tolerance. This stereoselective reaction leads to 1,2-cis-disubstituted

  描述了催化串联过程的第一个例子，该过程涉及闭环羰基烯烃复分解和转移氢化。1,4-环己二烯已被用作H 2的替代品，以还原易位步骤后形成的环状烯烃。相同的阳离子镓（III）络合物[IPr·GaCl 2 ] [SbF 6 ]执行具有官能团耐受性的两个步骤。该立体选择性反应导致1，2-顺式-二取代的环戊烷和各种环己烷。DFT计算支持一种意想不到的机制，该机制涉及通过超亲电子的镓（III）二聚体活化1,4-环己二烯。