2,9-dimethoxy-5,6-didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cyclooctyne | 1204600-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,9-dimethoxy-5,6-didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cyclooctyne
• 英文别名: 3,8-dimethoxy-5,6-dihydro-11,12-didehydrodibenzo[a,e]-[8]annulen；7,14-Dimethoxytricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(12),4(9),5,7,13,15-hexaen-2-yne；7,14-dimethoxytricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(12),4(9),5,7,13,15-hexaen-2-yne
• CAS: 1204600-60-1
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: CAUFVGYPUASYPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,9-dimethoxy-5,6-didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cyclooctyne 、 7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性旋光的Buta-1,3-二烯的应变加速形成

  摘要：

  研究了四氰基乙烯（TCNE）与应变的，富电子的二苯并稠合的环辛炔之间的正式[2 + 2]环加成-逆电环化（CA-RE）反应。定量了环应变对反应动力学的影响，表明使用应变的环状炔烃在298 K时的环加成速率比使用未应变的炔烃的环加成速率高5500倍。分离了环丁烯反应中间体以及1,3-二烯丁二烯产物，并对其晶体结构进行了结晶学研究。据报道，有一个罕见的手性丁1，3-二烯在室温下具有光学活性和构型稳定性的例子被分离出来。关于buta-1对映异构化途径的计算研究，3-二烯产品显示，八元环通过翻盖机制中的舟形变矩器反转。与计算值一致，发现这些化合物中通过实验测得的外消旋化激活障碍高达26 kcal mol-1。

  DOI：

  10.1002/anie.201409289
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯甲醚 在 aluminum (III) chloride 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 2,9-dimethoxy-5,6-didehydro-11,12-dihydrodibenzo[a,e]cyclooctyne
  参考文献：
  名称：

  利用对羟基苯甲酰基进行生物缀合的“光释放，捕获和光释放”策略。

  摘要：

  一种生物正交的“捕获和光释放”策略，该策略结合了对羟基苯甲酰叠氮和炔衍生物之间的炔叠氮环加成反应，形成1,2,3-三唑加合物，随后通过光-Favorskii重排光化学释放三唑部分。介绍。第一步还可以包括释放炔烃及其与叠氮化物的无铜点击反应。

  DOI：

  10.1039/c6cc07496k

文献信息

• Polar Dibenzocyclooctynes for Selective Labeling of Extracellular Glycoconjugates of Living Cells
  作者：Frédéric Friscourt、Petr A. Ledin、Ngalle Eric Mbua、Heather R. Flanagan-Steet、Margreet A. Wolfert、Richard Steet、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja3002666

  日期：2012.3.21

  Although strain-promoted alkyne-azide cycloadditions (SPAAC) have found wide utility in biological and material sciences, the low polarity and limited water solubility of commonly used cyclooctynes represent a serious shortcoming. To address this problem, an efficient synthetic route has been developed for highly polar sulfated dibenzocyclooctynylamides (S-DIBO) by a Friedel-Crafts alkylation of 1

  尽管应变促进的炔烃-叠氮环加成 (SPAAC) 在生物和材料科学中具有广泛的用途，但常用环辛炔的低极性和有限的水溶性代表了一个严重的缺点。为了解决这个问题，通过用三氯环丙烯阳离子对 1,2-双（3-甲氧基苯基）乙酰胺进行 Friedel-Crafts 烷基化，然后控制水解得到的二氯环丙烯得到双（3-甲氧基苯基）环八环丙烯酮，然后对苯酚进行甲氧基去除、O-硫酸化和环丙烯酮部分的光化学暴露。苄基叠氮化物与各种二苄基环辛炔衍生物反应的准确速率测量表明，芳族取代和酰胺功能的存在对速率常数的影响很小。生物素化的 S-DIBO 8 已成功用于标记活细胞的含叠氮基糖缀合物。此外，发现二苄基环辛炔的取代模式影响亚细胞定位，特别是已经表明 DIBO 衍生物 4 可以进入细胞，从而标记细胞内和细胞外叠氮修饰的糖缀合物，而 S-DIBO 8 不能通过细胞膜，因此非常适合选择性标记细胞表面分子。
• Selective Engineering of Linkage‐Specific α2,6‐ <i>N</i> ‐Linked Sialoproteins Using Sydnone‐Modified Sialic Acid Bioorthogonal Reporters
  作者：Zoeisha S. Chinoy、Clément Bodineau、Camille Favre、Kelley W. Moremen、Raúl V. Durán、Frédéric Friscourt

  DOI：10.1002/anie.201814266

  日期：2019.3.22

  The metabolic oligosaccharide engineering (MOE) strategy using unnatural sialic acids has recently enabled the visualization of the sialome in living systems. However, MOE only reports on global sialylation and dissected information regarding subsets of sialosides is missing. Described here is the synthesis and utilization of sialic acids modified with a sydnone reporter for the metabolic labeling

  使用非天然唾液酸的代谢寡糖工程（MOE）策略最近使得生命系统中唾液酸的可视化成为可能。然而，MOE 仅报告整体唾液酸化，并且缺少有关唾液酸苷子集的详细信息。这里描述的是用悉尼酮报告基因修饰的唾液酸的合成和利用，用于唾液酸结合物的代谢标记。记者对糖的定位显着改变了其代谢命运。进一步的体外酶测定表明，9-修饰的神经氨酸比 ST3Gal-IV 更容易被唾液酸转移酶 ST6Gal-I 接受，从而导致报告基因优先掺入连接特异性 α2,6- N连接唾液酸蛋白中。这种悉尼酮糖为研究特定唾液酸苷的作用提供了可能性。
• Phototriggered Active Alkyne Generation from Cyclopropenones with Visible Light-Responsive Photocatalysts
  作者：Kenji Mishiro、Takeshi Kimura、Taniyuki Furuyama、Munetaka Kunishima

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01280

  日期：2019.6.7

  A photocatalytic active alkyne generation reaction was developed using cyclopropenone as a starting reagent. Visible light-responsive photocatalysts induced cyclopropenone decarbonylation. The resulting highly reactive alkyne could be used directly, without isolation, for further reactions, such as in a dehydration condensation reaction and alkyne–azide click chemistry.

  使用环丙烯酮作为起始试剂开发了光催化活性炔烃生成反应。可见光响应性光催化剂诱导环丙烯酮脱羰。由此产生的高反应性炔烃可不经分离直接用于进一步的反应，例如在脱水缩合反应和炔烃-叠氮化click点击化学中。
• How cycloalkane fusion enhances the cycloaddition reactivity of dibenzocyclooctynes
  作者：Dennis Svatunek、Anton Murnauer、Zhuoting Tan、K. N. Houk、Kathrin Lang

  DOI：10.1039/d3sc05789e

  日期：——

  Dibenzoannulated cyclooctynes have emerged as valuable compounds for bioorthogonal reactions. They are commonly used in combination with azides in strain-promoted 1,3-dipolar cycloadditions. They are typically, however, unreactive towards 3,6-disubstituted tetrazines in inverse electron-demand Diels–Alder cycloadditions. Recently a dibenzoannulated bicyclo[6.1.0]nonyne derivative (DMBO) with a cyclopropane

  二苯并环化的环辛炔已成为生物正交反应中有价值的化合物。它们通常与叠氮化物组合用于应变促进的 1,3-偶极环加成反应。然而，它们通常对逆电子需求狄尔斯-阿尔德环加成中的 3,6-二取代四嗪不发生反应。最近描述了一种二苯并环化的双环[6.1.0]壬炔衍生物（ DMBO ），其环丙烷稠合到环辛炔核心，其对四嗪表现出令人惊讶的反应性。为了阐明DMBO的不寻常反应性，我们进行了密度泛函理论计算，并揭示了过渡态的管状结构导致比没有环丙烷融合时低得多的活化势垒。对于稠合到环辛炔核心的不同环烷烃，发现了相同的过渡态几何结构，尽管随着环尺寸的增加观察到更高的活化势垒。这种构象在能量上不利于先前已知的二苯并环化的环辛炔，并且允许四嗪和叠氮化物从表面而不是边缘接近DMBO ，这是迄今为止在此类活化的亲二烯亲和偶极亲和物中尚未观察到的轨迹。
• FUNCTIONAL GRAPHENE NANOSTRUCTURE DEVICES FROM LIVING POLYMERS
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US20170152344A1

  公开（公告）日：2017-06-01

  The disclosure provides methods to synthesize graphene based hetero-nanostructures, the graphene based hetero-nanostructures resulting therefrom, and devices comprising the graphene based hetero-nanostructures thereof.