N-Boc-2-nitroindole | 193686-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-Boc-2-nitroindole
• 英文别名: tert-butyl 2-nitro-1H-indole-1-carboxylate；tert-butyl 2-nitroindole-1-carboxylate
• CAS: 193686-86-1
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O₄
• 分子量: 262.265
• InChiKey: UCHLVDQEISHRBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-2-nitroindole 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium phosphate monohydrate 、 (4S,7R,8S)-4-((R)-1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)-1-(3,5-dimethoxyphenyl)-8,11,11-trimethyl-6-oxo-7-(perfluorobenzamido)-2,2,10,10-tetraphenyl-9-oxa-5-aza-2-phospha-10-siladodecan-2-ium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 tert-butyl (3aS,8aR)-3-phenethyl-2-phenyl-3a,8a-dihydro-8H-furo[2,3-b]indole-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过二肽鏻盐催化的 β,γ-不饱和酮的区域和立体选择性级联：二氢呋喃融合 [2,3-b] 骨架的立体特异性构建

  摘要：

  手性（二氢）呋喃稠合杂环是众多天然产物、功能材料和药物中的重要结构基序。因此，开发用于制备具有这些特权支架的化合物的有效方法是合成化学中的一项重要努力。在此，我们开发了一种有效的模块化方法，通过二肽-鏻盐催化的易于获得的线性 β,γ-不饱和酮与芳族烯烃的区域和立体选择性级联反应，以高产率提供了多种结构稠合的杂环分子优异的立体选择性。此外，机理研究表明，双功能鏻盐控制了这种级联反应的区域和立体选择性，特别是通过最初的酮 α-加成，然后是O-参与替代；催化剂的布朗斯台德酸部分与芳族烯烃的硝基之间的多重氢键相互作用对于不对称诱导至关重要。鉴于该方法的通用性、多功能性和高效率，我们预计它将具有广泛的合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202106046
• 作为产物：
  描述：

  1-Boc-吲哚 在 叔丁基锂 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.75h， 以78%的产率得到N-Boc-2-nitroindole
  参考文献：
  名称：

  2-硝基吲哚的新合成

  摘要：

  的C-2锂化Ñ -Boc-和Ñ（苯基磺酰基）吲哚（ - 4 - 7），随后在低温下用四氧化二氮反应，得到相应的2-硝基吲哚10 - 13中63-78％的产率。所述的脱保护Ñ -Boc-2-硝基吲哚（10，11）用三氟乙酸使2-硝基吲哚（3）和3-甲基-2-硝基吲哚（14以基本上定量的产率）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00696-2

文献信息

• Nitration of Heteroaryltrimethyltins by Tetranitromethane and Dinitrogen Tetroxide: Mechanistic Aspects, Scope and Limitations
  作者：Valérie Fargeas、Fabien Favresse、Didier Mathieu、Isabelle Beaudet、Pierre Charrue、Bruno Lebret、Marc Piteau、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1002/ejoc.200210611

  日期：2003.5

  The nitration of 2-(trimethylstannyl)heteroarenes by tetranitromethane (TNM) or dinitrogen tetroxide has been shown to be possible when the HOMO energy of the heteroaryltin is high enough to allow the formation of the corresponding radical cation. The reaction proceeds through a charge-transfer complex between heteroaryltin and TNM, followed by a single-electron transfer, which is enhanced under sunlamp

  当杂芳基锡的 HOMO 能量足够高以允许形成相应的自由基阳离子时，四硝基甲烷 (TNM) 或四氧化二氮对 2-(三甲基甲锡烷基) 杂芳烃的硝化已被证明是可能的。该反应通过杂芳基锡和 TNM 之间的电荷转移复合物进行，然后是单电子转移，在太阳灯照射下增强。因此，通过该方法获得了2-硝基苯并[b]呋喃、2-硝基苯并[b]噻吩、2-硝基吡啶和2-硝基吲哚。然而，由于 HOMO 轨道的低能量，2-甲锡烷基化嘧啶或甲锡烷基化 1,3,5-三嗪的硝化已被证明是不可能的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Synthesis of 2-nitroindoles via the Sundberg indole synthesis
  作者：Erin T. Pelkey、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01272-0

  日期：1997.8

  A three-step sequence has been developed for converting o-nitrobenzaldehydes into 2-nitroindoles. The key step involves the thermolysis of 2-(o-azidophenyl)nitroethylene (10) in xylenes which gives 2-nitroindole (4) in 54% yield, akin to the classic Sundberg indole synthesis. This procedure has also been utilized to synthesize 5,6-dimethoxy-2-nitroindole (14).

  已经开发了三步序列，用于将邻硝基苯甲醛转化为2-硝基吲哚。关键步骤涉及在二甲苯中对2-（邻叠氮基苯基）硝基乙烯（10）进行热解，从而以54％的收率得到2-硝基吲哚（4），类似于经典的Sundberg吲哚合成。该程序也已经用于合成5，6-二甲氧基-2-硝基吲哚（14）。
• Zn-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Dearomative [3+2] Cycloaddition Reaction of 2-Nitroindoles and 2-Nitrobenzothiophenes
  作者：Jian-Qiang Zhao、Xiao-Jian Zhou、Yong-Zheng Chen、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1002/adsc.201800266

  日期：2018.7.4

  An efficient asymmetric dearomative [3+2] cycloaddition reaction of 2‐nitroindoles and 2‐nitrobenzothiophenes with 3‐isothiocyanato oxindoles was developed by using a chiral Zn(OTf)2/bis(oxazoline) complex as a catalyst. With the developed protocol, a range of enantioenriched complex heterocyclic compounds containing three contiguous stereocenters, one of which is spirocyclic center, could be obtained

  以手性Zn（OTf）2 /双（恶唑啉）络合物为催化剂，开发了2-硝基吲哚和2-硝基苯并噻吩与3-异硫氰酸根合吲哚的高效不对称脱芳香性[3 + 2]环加成反应。通过开发的方案，可以定量获得具有优异的非对映异构和对映选择性的一系列对映体富集的复杂杂环化合物，这些化合物包含三个连续的立体中心，其中一个是螺环中心。产品的多样化转型展示了这种方法的潜在实用性。
• A new synthesis of 2-nitroindoles
  作者：Jun Jiang、Gordon W Gribble

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00696-2

  日期：2002.5

  The C-2 lithiation of N-Boc- and N-(phenylsulfonyl)indoles (4–7) followed by reaction with dinitrogen tetroxide at low temperature affords the corresponding 2-nitroindoles 10–13 in 63–78% yields. Deprotection of the N-Boc-2-nitroindoles (10, 11) with trifluoroacetic acid gives 2-nitroindole (3) and 3-methyl-2-nitroindole (14) in essentially quantitative yields.

  的C-2锂化Ñ -Boc-和Ñ（苯基磺酰基）吲哚（ - 4 - 7），随后在低温下用四氧化二氮反应，得到相应的2-硝基吲哚10 - 13中63-78％的产率。所述的脱保护Ñ -Boc-2-硝基吲哚（10，11）用三氟乙酸使2-硝基吲哚（3）和3-甲基-2-硝基吲哚（14以基本上定量的产率）。
• Efficient reductive acylation of 3-nitroindoles
  作者：Sujata Roy、Sudipta Roy、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.108

  日期：2008.2

  3-Nitroindoles are catalytically reduced by hydrogen on palladium/carbon to furnish the relatively unstable aminoindoles, which in the presence of carboxylic acid anhydrides afford good to excellent yields of the corresponding N-acylaminoindoles. 2-Nitroindoles give lower yields of N-acylated 2-aminoindoles.

  3-硝基吲哚被钯/碳上的氢催化还原，得到相对不稳定的氨基吲哚，在羧酸酐存在下，其相应的N-酰基氨基吲哚的收率良好。2-硝基吲哚产生较低产率的N-酰化的2-氨基吲哚。