2,2'-bis[(4'S)-benzyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-bis[(4'S)-benzyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl
• 英文别名: (S)-2,2'-bis((S)-4-benzyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1,1'-biphenyl；(1R)-2,2'-Bis((S)-4-benzyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1,1'-biphenyl；(4S)-4-benzyl-2-[2-[2-[(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]phenyl]phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• 化学式: C₃₂H₂₈N₂O₂
• 分子量: 472.587
• InChiKey: WKBPEBGRAKOBBN-UIOOFZCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2,2'-bis[(4'S)-benzyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到(S)-2,2'-bis((S)-4-benzyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-1,1'-biphenyl copper(I) hexafluoro phosphate complex
  参考文献：
  名称：

  具有联苯骨架的手性双恶唑啉配体：环烯烃催化不对称烯丙基氧化的研究与应用

  摘要：

  开发了一种简单有效的合成手性联苯双恶唑啉配体的方法。配体的双羟基酰胺前体在结晶过程中显示出动态的阻转选择性效应。当联苯双恶唑啉配体与四（乙腈）铜（I）六氟磷酸酯配位时，仅形成单一的非对映异构体复合物（S，a S，S），其充当环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在不同条件下，例如改变溶剂，温度和添加剂以及还使用各种铜盐，优化了该反应的对映选择性，产率和速率。使用SBA-15介孔二氧化硅作为添加剂在提高反应效率方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.01.013
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联苯二甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2,2'-bis[(4'S)-benzyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  具有联苯骨架的手性双恶唑啉配体：环烯烃催化不对称烯丙基氧化的研究与应用

  摘要：

  开发了一种简单有效的合成手性联苯双恶唑啉配体的方法。配体的双羟基酰胺前体在结晶过程中显示出动态的阻转选择性效应。当联苯双恶唑啉配体与四（乙腈）铜（I）六氟磷酸酯配位时，仅形成单一的非对映异构体复合物（S，a S，S），其充当环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在不同条件下，例如改变溶剂，温度和添加剂以及还使用各种铜盐，优化了该反应的对映选择性，产率和速率。使用SBA-15介孔二氧化硅作为添加剂在提高反应效率方面起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.01.013
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴丙酸苄酯 、 乙烯基溴化镁 在 cobalt(II) chloride 、 lithium iodide 、 2,2'-bis[(4'S)-benzyloxazolin-2'-yl]-1,1'-biphenyl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到benzyl (S)-2-methylbutan-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种不对称合成手性烯酸酯的方法

  摘要：

  本发明公开了一种不对称催化合成手性烯酸酯的新方法。该方法利用双噁唑啉手性配体与钴催化的外消旋的2‑卤代羧酸酯与烯基格氏试剂的不对称Kumada交叉偶联反应，直接在酯的α位引入烯基，合成手性烯酸酯。具有反应条件温和、对环境友好、反应产率较好(up to80％yield)，产物光学纯度高(up to 93％ee)等优点。

  公开号：

  CN110483289B

文献信息

• Novel Chiral Bisoxazoline Ligands with a Biphenyl Backbone:  Preparation, Complexation, and Application in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Yoshitane Imai、Wanbin Zhang、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji、Isao Ikeda

  DOI：10.1021/jo9915978

  日期：2000.6.1

  solution. Interestingly, when the ligands 1 were coordinated with a metal ion, only one of the two possible diastereomer complexes, an (S,aS,S)-complex, can be formed depending on the combination of the ligand and the metal ion. Thus, copper(I) afforded only the (S,aS,S)-complexes with all ligands 1, while zinc(II), palladium(II), and silver(I) afforded the (S,aS, S)-complexes as the sole product only

  新型C（2）对称手性双恶唑啉配体1可以轻松地从对映体纯的2-氨基醇和非手性2，2'-联苯二羧酸通过相应的酰胺和甲磺酸酯作为中间体制备。由于这些配体在联苯主链上仅带有两个邻位取代基，因此联苯轴不固定，并且这些配体的两个非对映异构体在溶液中处于平衡状态。有趣的是，当配体1与金属离子配位时，取决于配体和金属离子的组合，只能形成两种可能的非对映异构体络合物之一，即（S，aS，S）络合物。因此，铜（I）仅提供具有所有配体1的（S，aS，S）复合物，而锌（II），钯（II）和银（I）提供（S，aS，S）复合物作为只有1b的唯一产品，其在恶唑啉环上具有庞大的叔丁基基团，以及两种非对映体配合物与1a，c，d的混合物。用这些配体成功地进行了铜（I）催化的重氮乙酸酯对苯乙烯的不对称环丙烷化反应，并提供了良好的对映体选择性。
• Cobalt-Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling of α-Bromo Esters with Alkenyl Grignard Reagents
  作者：Yun Zhou、Lifeng Wang、Gucheng Yuan、Shikuo Liu、Xiao Sun、Chaonan Yuan、Yuxiong Yang、Qinghua Bian、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01557

  日期：2020.6.5

  cobalt-bisoxazoline catalyst and afforded various α-alkyl-β,γ-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and moderate to good yields (≤95% ee and ≤82% yields). The formal synthesis of the California red scale pheromone using this method was investigated, and radical clock experiments were performed.

  已经开发出有机卤化物与烯基格氏试剂的第一催化不对称熊田交叉偶联反应。用钴-双恶唑啉催化剂促进反应，得到各种α-烷基-β，γ-不饱和酯，其具有优异的对映选择性和中等至良好的收率（≤95％ee和≤82％收率）。研究了使用这种方法的加利福尼亚红标信息素的形式合成，并进行了自由基时钟实验。
• Chiral bisoxazoline ligands with a biphenyl backbone: development and application in catalytic asymmetric allylic oxidation of cycloolefins
  作者：Saadi Samadi、Khosrow Jadidi、Behrouz Notash

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.01.013

  日期：2013.3

  A simple and efficient method for the synthesis of chiral biphenylbisoxazoline ligands was developed. The bishydroxylamide precursors of ligands showed a dynamic atropselective resolution effect in the crystallization process. When biphenylbisoxazoline ligands were coordinated to tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate, it resulted in the formation of only a single diastereomer complex

  开发了一种简单有效的合成手性联苯双恶唑啉配体的方法。配体的双羟基酰胺前体在结晶过程中显示出动态的阻转选择性效应。当联苯双恶唑啉配体与四（乙腈）铜（I）六氟磷酸酯配位时，仅形成单一的非对映异构体复合物（S，a S，S），其充当环烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在不同条件下，例如改变溶剂，温度和添加剂以及还使用各种铜盐，优化了该反应的对映选择性，产率和速率。使用SBA-15介孔二氧化硅作为添加剂在提高反应效率方面起着至关重要的作用。