methyl (3aR,4R,5S,7aR)-4-bromo-5-hydroxy-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-carboxylate | 1616478-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3aR,4R,5S,7aR)-4-bromo-5-hydroxy-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-carboxylate
• CAS: 1616478-89-7
• 化学式: C₁₄H₁₉BrO₅
• 分子量: 347.206
• InChiKey: HHBZVESRUWAALW-WISYIIOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  64.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,4R,5S,7aR)-4-bromo-5-hydroxy-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-carboxylate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 methyl (3aR,4R,5R,7aR)-5-chloro-4-(((3aR,4R,5R,7aS)-4-hydroxy-6-(methoxycarbonyl)-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexan]-5-yl)oxy)-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  天然O-连接的Carba-二糖，（+）-和（-）-Pericosine E的合成及其类似物作为α-葡萄糖苷酶抑制剂。

  摘要：

  Pericosine E（6）是Periconia byssoides OUPS-N133的代谢产物，最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的，该菌在自然界中以对映体混合物的形式存在。使用普通的简单合成策略，已实现了Periconia byssoides OUPS-N133的两个对映体的对映体特异性合成，以及六个立体异构体。对于这些有效的合成，采用了高度区域选择性和立体选择性的方法来制备溴代醇和抗环氧中间体。为了获得独特的O-连接的二糖结构，使用催化的BF 3·Et 2 O实现了氯醇作为供体和抗环氧化物作为受体的偶联。大多数合成的化合物对来自酵母的α-糖苷酶表现出选择性显着的抑制活性。

  DOI：

  10.3390/md15010022
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3aR,7aS)-3a,7a-dihydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以55%的产率得到methyl (3aR,4R,5S,7aR)-4-bromo-5-hydroxy-3a,4,5,7a-tetrahydrospiro[benzo[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  天然O-连接的Carba-二糖，（+）-和（-）-Pericosine E的合成及其类似物作为α-葡萄糖苷酶抑制剂。

  摘要：

  Pericosine E（6）是Periconia byssoides OUPS-N133的代谢产物，最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的，该菌在自然界中以对映体混合物的形式存在。使用普通的简单合成策略，已实现了Periconia byssoides OUPS-N133的两个对映体的对映体特异性合成，以及六个立体异构体。对于这些有效的合成，采用了高度区域选择性和立体选择性的方法来制备溴代醇和抗环氧中间体。为了获得独特的O-连接的二糖结构，使用催化的BF 3·Et 2 O实现了氯醇作为供体和抗环氧化物作为受体的偶联。大多数合成的化合物对来自酵母的α-糖苷酶表现出选择性显着的抑制活性。

  DOI：

  10.3390/md15010022

文献信息

• Synthesis of Marine Natural Product (−)-Pericosine E
  作者：Koji Mizuki、Kaoru Iwahashi、Naoko Murata、Mayuko Ikeda、Yutaka Nakai、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa、Yoshihide Usami

  DOI：10.1021/ol501631r

  日期：2014.7.18

  The first synthesis of (−)-pericosine E (6), a metabolite of the Periconia byssoides OUPS-N133 isolated originally from the sea hare Aplysia kurodai, has been achieved. Efficient and regioselective synthetic procedures for the synthesis of key intermediates, anti- and syn-epoxides 9 and 10, were developed using an anti-epoxidation of diene 12 with TFDO and a bromohydrination of 12 with NBS in CH3CN/H2O

  已实现（-）-pericosine E（6）的首次合成，E-pericosine E（6）是最初从海兔Aplysia kurodai分离得到的Periconia byssoides OUPS-N133的代谢物。为关键中间体的合成，有效和区域选择性的合成方法的抗与顺式环氧化物9和10，分别使用开发抗二烯-epoxidation 12与TFDO和的bromohydrination 12与NBS在CH 3 CN / H 2 O（ 2：3）。此外，合成6的特定旋光度比较天然6阐明，天然优选的Percosine E对映异构体具有与由氯代醇（-）- 8和抗环氧（+）- 9合成的（-）- 6相同的绝对构型。
• Synthesis of 6-Halo-Substituted Pericosine A and an Evaluation of Their Antitumor and Antiglycosidase Activities
  作者：Yoshihide Usami、Yoshino Mizobuchi、Mai Ijuin、Takeshi Yamada、Mizuki Morita、Koji Mizuki、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3390/md20070438

  日期：——

  efficient synthesis of both enantiomers of pericoxide via 6-bromopericosine A was also developed. These 6-halo-substituted pericosine A derivatives were evaluated in terms of their antitumor activity against three types of tumor cells (p388, L1210, and HL-60) and glycosidase inhibitory activity. The bromo- and iodo-congeners exhibited moderate antitumor activity similar to pericosine A against the three

  合成了 6-氟、6-溴和 6-碘哌啶 A 的对映异构体。还开发了一种通过 6-溴哌啶 A 有效合成过氧化物的两种对映异构体的方法。这些 6 卤代取代的 pericosine A 衍生物根据它们对三种类型的肿瘤细胞（p388、L1210 和 HL-60）的抗肿瘤活性和糖苷酶抑制活性进行了评估。溴和碘同系物对所研究的三种肿瘤细胞系表现出与 pericosine A 相似的中等抗肿瘤活性。氟化化合物的活性低于其他化合物，包括 pericosine A。在抗肿瘤试验中，没有观察到任何卤化化合物的对映异构体之间的效力有显着差异。同时，
• Microwave-Aided One-Pot Dehydration of the Alcohol Derived from (−)-Shikimic Acid for Efficient Synthesis of Pericosines
  作者：Yoshihide Usami、Koji Mizuki、Yusuke Yoneshige、Rikiya Kawahata、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3987/com-14-13053

  日期：——

  Dehydrating conditions of shikimate-derived alcohol 7, an early intermediate in the synthesis of the pericosine family of marine natural products, were examined. The triflate 8 was effectively converted to cyclohexadiene 9 with excess 4-N,N-dimethylaminopyridine (DMAP) at room temperature for 24 h. The reaction time was dramatically shortened by heating under microwave (MW) irradiation, preventing formation of the Diels-Alder type byproduct 14. Furthermore, the MW-aided one-pot dehydration of alcohol 7 with Tf2O and DMAP (2.4 eq.) to form diene 9 was realized.