1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 | 620960-26-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 脲
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲
• 英文名称: 1-{3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl}-3-{(1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl}thiourea
• 英文别名: 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((1R,2R)-(-)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)thiourea；1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(dimethylamino)cyclohexyl]thiourea；1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)thiourea；1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-3-[(1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl]thiourea；Takemoto’s thiourea；(R,R)-Takemoto catalyst
• CAS: 620960-26-1
• 化学式: C₁₇H₂₁F₆N₃S
• 分子量: 413.43
• InChiKey: NQRCAVZHOLYEBJ-ZIAGYGMSSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-88°C
• 比旋光度：
  -42° (c 1.05, CHCl3)
• 沸点：
  380.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 在 硝基甲烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 C₁₆H₁₉F₆N₃S
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化促进叔胺的温和且官能团耐受的有氧 N-脱烷基化

  摘要：

  本文介绍了一种通过光氧化还原催化叔胺N-脱烷基化的温和方法的开发及其在后期功能化中的应用。使用所开发的方法，超过 30 种不同的脂肪族、苯胺型和复杂底物被证明可以进行N-脱烷基化，与文献中的方法相比，提供了一种具有更广泛官能团耐受性的方法。该范围还包括具有复杂子结构和药物底物的叔胺和仲胺分子。有趣的是，在几个环状子结构中观察到亚胺的α-氧化而不是N-脱烷基化，这表明亚胺是相关的反应中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00656
• 作为产物：
  描述：

  N-[(1R,2R)-2-氨基环己基]-N'-[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 、 聚合甲醛 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以73%的产率得到1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲
  参考文献：
  名称：

  竹本催化剂的简化合成

  摘要：

  据报道，一种简单的两步制备竹本催化剂的方法。硫脲部分是通过3,5-双（三氟甲基）苯胺与氯硫代甲酸苯酯缩合并通过反式-1,2-二氨基环己烷原位取代苯酚而获得的。随后使用甲醛/锌进行还原性二甲基化，得到竹本催化剂。 有机催化剂-硫脲-胺-双官能

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216804
• 作为试剂：
  描述：

  在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-3-hydroxy-1-methyl-3-(4-oxo-4-(1H-pyrazol-1-yl)butyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  β,γ-不饱和酰胺与靛红之间的对映选择性插烯羟醛反应

  摘要：

  β,γ-不饱和酰胺和靛红之间的催化不对称插烯醇醛反应已被开发出来。在 10 mol% 叔胺-硫脲 C7 存在下，插烯反应的产率高达 98%，ee 高达 99%（26 个实例）。该方法提供了构建手性多功能3-羟基-2-羟吲哚的有效方法。此外，还研究了手性产物的转化，包括酰胺的酯化、C-C双键的氢化以及进一步转化为螺内酯。

  DOI：

  10.1039/d4nj01147c

文献信息

• Structural optimization of thiourea-based bifunctional organocatalysts for the highly enantioselective dynamic kinetic resolution of azlactones
  作者：Albrecht Berkessel、Santanu Mukherjee、Thomas N. Müller、Felix Cleemann、Katrin Roland、Marc Brandenburg、Jörg-M. Neudörfl、Johann Lex

  DOI：10.1039/b607574f

  日期：——

  describes the synthesis of a library of structurally diverse bifunctional organocatalysts bearing both a quasi-Lewis acidic (thio)urea moiety and a Bronsted basic tertiary amine group. Sequential modification of the modular catalyst structure and subsequent screening of the compounds in the alcoholytic dynamic kinetic resolution (DKR) of azlactones revealed valuable structure-activity relationships. In particular

  本文介绍了结构多样的双功能有机催化剂库的合成，该催化剂同时具有准路易斯酸（硫）脲部分和布朗斯台德碱性叔胺基团。模块化催化剂结构的顺序修饰和随后的内酯​​内醇动力学动力学拆分（DKR）中的化合物的筛选揭示了宝贵的结构-活性关系。特别地，鉴定出“命中结构”，其以优异的对映体过量95％提供例如N-苯甲酰基-叔亮氨酸烯丙基酯。
• A reductive coupling strategy towards ripostatin A
  作者：Kristin D Schleicher、Timothy F Jamison

  DOI：10.3762/bjoc.9.175

  日期：——

  nickel(0)-catalyzed coupling with a model epoxide. Several synthetic approaches toward the C10-C26 epoxide have been pursued. The C13 stereocenter can be set by allylation and reductive decyanation of a cyanohydrin acetonide. A mild, fluoride-promoted decarboxylation enables construction of the C15-C16 bond by an aldol reaction. The product of this transformation is of the correct oxidation state and

  对抗生素天然产物 Ripostatin A 进行了合成研究，目的是通过镍（0）催化的烯炔和环氧化物的偶联反应构建 C9-C10 键，然后对所得二烯基环丙烷中间体进行重排，得到跳过的1,4,7-三烯。对应于 C1-C9 的环丙炔片段已以高产率合成，并被证明是镍 (0) 催化与模型环氧化物偶联的有效底物。人们已经探索了几种 C10-C26 环氧化物的合成方法。C13立体中心可以通过氰醇丙酮的烯丙基化和还原脱氰化来设定。氟化物促进的温和脱羧作用能够通过羟醛反应构建 C15-C16 键。该转化的产物具有正确的氧化态，并且可能从目标环氧化物片段中去除三个步骤。
• Production methods of optically active hydrazine compound and optically active amine compound
  申请人：Takemoto Yoshiji

  公开号：US20060194986A1

  公开（公告）日：2006-08-31

  The present invention relates to a production method of optically active hydrazine compound (IV), which includes reacting azo compound (II) with compound (III) in the presence of optically active compound (I). The present invention also relates to a production method of optically active amine compound (V), which includes producing optically active hydrazine compound (IV) by the above-mentioned method, reacting the optically active hydrazine compound (IV) with a base or an acid to eliminate a protecting group represented by PG, and then subjecting the resulting compound to catalytic reduction or reacting the resulting compound with a zinc powder to reduce a nitrogen-nitrogen bond. wherein X is S or O; C*, C** and C*** are asymmetric carbons, R 1 and R 2 are lower alkyl groups etc., R 4 and R 5 may in combination form cyclohexane etc., R 3 is aryl group optionally having substituent(s) etc., R 6 and R 7 are hydrogen atoms etc., R 8 is aryl group optionally having substituent(s) etc., R 9 and R 10 are electron withdrawing groups, and PG is a protecting group.

  本发明涉及一种光学活性联苯胼化合物（IV）的生产方法，包括在光学活性化合物（I）存在下，将偶氮化合物（II）与化合物（III）反应。本发明还涉及一种光学活性胺类化合物（V）的生产方法，包括通过上述方法生产光学活性联苯胼化合物（IV），将光学活性联苯胼化合物（IV）与碱或酸反应以消除由PG表示的保护基团，然后将所得化合物经催化还原或与锌粉反应以还原氮氮键。其中X为S或O；C*、C**和C***为不对称碳原子，R1和R2为较低的烷基等，R4和R5可以组成环己烷等，R3为芳基，可选地具有取代基等，R6和R7为氢原子等，R8为芳基，可选地具有取代基等，R9和R10为电子吸引基团，PG为保护基团。
• Enantio- and Diastereoselective Asymmetric Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes in a Doubly Stereocontrolled Manner Catalyzed by Bifunctional Rosin-Derived Amine Thiourea Catalysts
  作者：Xianxing Jiang、Yifu Zhang、Xing Liu、Gen Zhang、Luhao Lai、Lipeng Wu、Jiannan Zhang、Rui Wang

  DOI：10.1021/jo9009276

  日期：2009.8.7

  rosin-derived amine thiourea catalysts were designed and synthesized. The doubly stereocontrolled asymmetric addition of a variety of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes was investigated. These rosin-derived chiral thioureas have been shown to serve as effective catalysts for this double-sterecontrolled organocatalytic process by the investigation of the efficacy of the thiourea catalysts in comparison with

  从可商购的天然松香衍生物开始，设计并合成了一类双官能松香衍生的胺硫脲催化剂。研究了将多种1,3-二羰基化合物双立体控制的不对称加成到硝基烯烃中。通过研究硫脲催化剂与已报道的其他硫脲催化剂的功效，已证明这些松香衍生的手性硫脲可作为该双酯控制的有机催化方法的有效催化剂。另外，这些手性硫脲配体容易获得。此外，
• Enantio- and Diastereoselective Michael Reaction of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroolefins Catalyzed by a Bifunctional Thiourea
  作者：Tomotaka Okino、Yasutaka Hoashi、Tomihiro Furukawa、Xuenong Xu、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ja044370p

  日期：2005.1.1

  thiourea moiety and an amino group on a chiral scaffold. Among them, thiourea 1e bearing 3,5-bis(trifluoromethyl)benzene and dimethylamino groups was revealed to be highly efficient for the asymmetric Michael reaction of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroolefins. Furthermore, we have developed a new synthetic route for (R)-(-)-baclofen and a chiral quaternary carbon center with high enantioselectivity by Michael

  我们在手性支架上合成了一类带有硫脲部分和氨基的新型双功能催化剂。其中，带有 3,5-双（三氟甲基）苯和二甲氨基的硫脲 1e 被证明对于 1,3-二羰基化合物到硝基烯烃的不对称迈克尔反应非常有效。此外，我们通过迈克尔反应开发了 (R)-(-)-巴氯芬和具有高对映选择性的手性季碳中心的新合成路线。在这些反应中，我们假设催化剂的硫脲部分和氨基分别活化硝基烯烃和 1,3-二羰基化合物，以提供具有高对映选择性和非对映选择性的迈克尔加合物。