1-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 1422539-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 1-[(4-Methoxyphenyl)methoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine；1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 1422539-20-5
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₂
• 分子量: 277.407
• InChiKey: WIPLQUMCAYIPRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 在 potassium [¹⁸F]fluoride 、 六氟异丙醇 、 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  烷氧基胺的光氧化还原亲核（放射性）氟化

  摘要：

  在此，我们报道了使用 TEMPO 衍生的烷氧基胺进行光氧化还原亲核（放射性）氟化，这是一类底物，可通过多种容易获得的羧酸、卤化物、烯烃、醇、醛、硼试剂和 C-H 一步获得债券。这种温和且通用的单电子途径提供了放射性标记的脂肪族氟化物，由于反应性不足和竞争性消除，应用传统的亲核取代技术通常无法获得这些氟化物。该光氧化还原过程的自动化还通过用户友好且市售的光氧化还原流反应器和放射合成平台进行了演示，因此加快了获得高摩尔活性 ( A m ) 的标记脂肪族氟化物的速度，以进行临床（前）评估。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02474
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲氧基苯基)丙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 丙烯酸苄酯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  通过可见光诱导脱羧自由基级联反应合成 1,4-二羰基化合物

  摘要：

  我们在此报告了一种使用光激活电子供体-受体（EDA）复合物合成1,4-二羰基化合物的方法。这种多组分反应涉及由羧酸衍生物、三苯基膦和碘化钠形成的 EDA 络合物的光活化，导致单电子还原。随后的脱羧裂解导致亲核烷基自由基的形成，该自由基可以与缺电子和富电子烯烃发生连续的自由基偶联反应。该方法已成功应用于各种脂肪族羧酸衍生物，包括叔、仲和伯衍生物，以及多种类型的缺电子烯烃和烯醇甲硅烷基醚。整个过程在温和的条件下进行，表明其合成有价值的合成化合物的潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300645

文献信息

• Catalytic, Enantioselective Addition of Alkyl Radicals to Alkenes via Visible-Light-Activated Photoredox Catalysis with a Chiral Rhodium Complex
  作者：Haohua Huo、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b03399

  日期：2016.6.8

  An efficient enantioselective addition of alkyl radicals, oxidatively generated from organotrifluoroborates, to acceptor-substituted alkenes is catalyzed by a bis-cyclometalated rhodium catalyst (4 mol %) under photoredox conditions. The practical method provides yields up to 97% with excellent enantioselectivities up to 99% ee and can be classified as a redox neutral, electron-transfer-catalyzed reaction

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。
• Visible Light-Induced Selective Generation of Radicals from Organoborates by Photoredox Catalysis
  作者：Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/adsc.201200588

  日期：2012.12.14

  A new strategy for the generation of carbon-centered radicals via oxidation of alkyl-, allyl-, benzyl- and arylborates by visible-light-driven single electron transfer (SET) photoredox catalysis has been established. The generated radicals smoothly react with TEMPO and electron-deficient alkenes to afford CO and CC coupling products, respectively. In this radical initiating system, cyclic organo(triol)borates

  碳中心自由基的生成的新策略经由通过可见光驱动单电子转移（SET）photoredox催化烷基- ，烯丙基- ，苄基-氧化arylborates和已经建立。产生的自由基与TEMPO和缺电子的烯烃平稳反应，分别提供CO和CC偶联产物。在该自由基引发体系中，环状有机（三醇）硼酸酯被证明是有用的自由基前体。
• Late-Stage Diversification by Selectivity Switch in <i>meta</i>-C–H Activation: Evidence for Singlet Stabilization
  作者：Korkit Korvorapun、Rositha Kuniyil、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/acscatal.9b04592

  日期：2020.1.3

  structurally complex structures. During the past decade, directing groups have revolutionized molecular synthesis in terms of ortho-selective C–H activation. In sharp contrast, a selectivity switch that guides the typical ortho- to remote meta-C–H activation has thus far proven elusive. Herein, we describe the realization of such a concept for a robust selectivity control in ruthenium catalysis. The distal

  对C–H活化的位点选择性的完全控制对于结构复杂结构的程序化后期功能化至关重要。在过去的十年中，在邻位选择性C–H活化方面，指导基团彻底改变了分子合成。与之形成鲜明对比的是，选择性开关可将典型的邻位导向远距离元迄今为止，-C–H激活被证明是难以实现的。在本文中，我们描述了钌催化中鲁棒选择性控制的这一概念的实现。远侧C–H转变是由关键的机械洞察力引导的，该洞察力是钌（II）催化中羧酸盐和膦的温和协同作用。我们的发现允许对结构复杂的药物和天然产物分子的广泛有效的后期多样化具有远程选择性，可以耐受敏感的荧光染料，药物，脂质，肽，核苷和碳水化合物。
• Continuous UV-Flow Microsystem for Efficient Radical Generation from Organotrifluoroborates by Photoredox Catalysis
  作者：Nassim El Achi、Maël Penhoat、Youssef Bakkour、Christian Rolando、Laëtitia Chausset-Boissarie

  DOI：10.1002/ejoc.201600728

  日期：2016.9

  An efficient continuous-flow protocol for C–O and C–C bond formation from organoborates by photoredox catalysis under UV irradiation was explored. The combination of a cyclometalated iridium photocatalyst, high-power UV light-emitting diode irradiation, and microreactor technology resulted in very efficient radical generation. The flow device enabled determination of highly accurate kinetic data that

  探索了一种在紫外线照射下通过光氧化还原催化从有机硼酸盐形成 C-O 和 C-C 键的有效连续流动方案。环金属化铱光催化剂、高功率紫外发光二极管照射和微反应器技术相结合，产生了非常有效的自由基。流量装置能够确定高度准确的动力学数据，从而可以观察到与苄基部分上的各种取代基（ε = –4.70，R2 = 0.98）的标准哈米特 σ（–0.26 至 0.227）值的良好相关性。通过应用非常短的停留时间，各种底物都获得了良好到极好的产率。
• Photoinduced Carbamoylation of C(sp³)–H Bonds with Isocyanates
  作者：Tairin Kawasaki、Katsushi Yamazaki、Ryota Tomono、Naoki Ishida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/cl.210333

  日期：2021.9.5

  isocyanates at the benzylic position upon irradiation with visible light in the presence of an iridium photoredox catalyst, a bromide anion, and a nickel catalyst, producing N-substituted α-aryl amides. An analogous carbamoylation reaction of aliphatic C–H bonds of alkanes took place when UV light and a diaryl ketone were used instead of visible light and the iridium complex. The present reaction offers

  在铱光氧化还原催化剂、溴化物阴离子和镍催化剂存在下，在可见光照射下，烷基苯与苄基位置的异氰酸酯偶联，生成N-取代的 α-芳基酰胺。当使用紫外光和二芳基酮代替可见光和铱络合物时，烷烃的脂肪族 C-H 键发生类似的氨基甲酰化反应。本反应提供了一种直接且原子经济的方法，用于从具有单碳延伸的碳氢化合物开始合成羧酰胺。