1-adamantanyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside | 40269-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-adamantanyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• CAS: 40269-41-8
• 化学式: C₂₄H₃₄O₁₀
• 分子量: 482.528
• InChiKey: CHDBCEWQJPZYHU-PMBMWUHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  123.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-adamantanyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-o-xylylene-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Pd(OH)2/C 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 1-adamantanyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用 3,6-O-(o-亚二甲苯基)-桥连的富含轴向葡萄糖的氟代糖基进行完全 β-选择性糖基化

  摘要：

  描述了一种不依赖于相邻基团参与的完全 β 选择性糖基化。这项工作的新颖之处在于设计的糖基供体通过 d-吡喃葡萄糖的 3-O 和 6-O 之间的邻二甲苯桥锁定为富含轴向的形式。合成的 2,4-di-O-benzyl-3,6-O-(o-xylyene) 吡喃葡萄糖基氟可以有效地与 SnCl(2)-AgB(C(6)F(5))( 4）催化体系。通过使用酸性和碱性分子筛的比较实验揭示了由糖基化和异构化循环组成的机制。实现的完美立体控制归因于富含轴向的构象和由原位生成的 HB(C(6)F(5))(4) 引起的收敛异构化的协同作用。

  DOI：

  10.1021/ja301480g

文献信息

• Glycosyl Fluorides as Intermediates in BF₃·OEt₂-Promoted Glycosylation with Trichloroacetimidates
  作者：Michael M. Nielsen、Bolette A. Stougaard、Mikael Bols、Emil Glibstrup、Christian M. Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.201601439

  日期：2017.3.3

  Glycosyl fluorides have been found to be important intermediates in glycosylations using trichloroacetimidate donors and BF3∙OEt2 activation (0.2-1 equiv.). Low temperature NMR revealed that the a-trichloroacetimidate was transformed into the glycosyl fluoride with inversion of stereochemistry, whereas the b-anomer was not. A concerted mechanism has been suggested for the stereospecific formation of

  已发现糖基氟是使用三氯乙酰亚胺供体和 BF3∙OEt2 活化（0.2-1 当量）进行糖基化的重要中间体。低温 NMR 显示 a-三氯乙酰亚胺酯通过立体化学反转转化为糖基氟，而 b-端基异构体则不然。已经提出了糖基氟的立体有择形成的协调机制，这在经典机制中没有得到解释。