5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸 | 143382-03-0

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 除草剂 - 除草剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸
• 英文名称: 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic acid
• 英文别名: 5-(methoxymethyl)-2,3-pyridinedicarboxylic acid；5-(methoxymethyl)pyridine-2,3-dicarboxylic Acid
• CAS: 143382-03-0
• 化学式: C₉H₉NO₅
• 分子量: 211.174
• InChiKey: CJSGMWRJOBFTCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 - 145°C
• 沸点：
  428.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.437
• 溶解度：
  可溶于DMSO（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  96.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

制备方法与用途

化学性质

本品为固体，不溶于水。

用途

5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸是除草剂甲氧咪草烟的中间体。

生产方法

其制备方法有以下几种：

1. 环合水解法 在三口瓶中依次加入无水乙醇、2-甲氧基甲基丙烯醛、3-氯-2-氧丁二酸二甲酯和磺酰胺，升温回流搅拌15小时。冷却至室温后，减压脱溶并用乙酸乙酯萃取。经柱层析分离得成品。

   进一步在酸性介质中水解，即可得到5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸。若使用2-氨基马来酸二乙酯代替3-氯-2-氧丁二酸二甲酯，则可获得5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸乙酯。

2. 环合氧化法 将适量的甲醇溶解在浓硫酸中，加热至65℃。加入邻氨基苯酚和邻硝基苯酚，开始搅拌并升温至70℃，滴加甲氧基甲基丙烯醛，在90℃保温1小时。之后，用50% NaOH溶液调节pH值为中性，并用氯仿萃取，经无水硫酸镁干燥、过滤后，脱溶得3-甲氧基甲基-8-羟基喹啉。

   将上述产物置于50%的NaOH中加热至85℃，缓慢滴加30%过氧化氢溶液，控制温度在90℃以内。反应结束后冷却至室温，调节pH值为酸性，用氯仿萃取、干燥后减压脱溶结晶得成品。

   也可使用硝酸和二氧化锰作为氧化剂来氧化3-甲氧基甲基-8-羟基喹啉。具体操作是将浓硝酸及二氧化锰溶解在硝基苯中，升温至95℃后，缓慢滴加溶于硝基苯中的3-甲氧基甲基-8-羟基喹啉，反应10小时后冷却至室温，过滤并淋洗得N-硝基吡啶化合物。将其溶解在二氯甲烷与甲基异丁基甲酮中，加热回流1小时后冷却、过滤、干燥即得成品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸 在 4-甲基吡啶 、 乙酸酐 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5-methoxymethylpyridine-2,3-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  一种咪唑啉酮化合物的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种咪唑啉酮化合物的制备方法，属于有机合成技术领域，其可解决现有的制备咪唑啉酮类化合物的过程中产生大量废水，产品中杂质含量较高的问题。本发明的咪唑啉酮化合物的制备方法使用碳酸铵合成5‑烷基吡啶‑2，3‑二甲酸酯的溶液，在后处理时避免加入水、萃取、精制等步骤；得到的5‑烷基吡啶‑2，3‑二甲酸酯的溶液用于后续反应，不产生废水。之后制备5‑烷基吡啶‑2，3‑二甲酸酐的过程中加入了催化剂，并在后续反应过程中控制pH，这样可以避免杂质的产生，提高产品纯度。本发明的方法制备的咪唑啉酮化合物可作为高效除草剂使用。

  公开号：

  CN109467548A
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基吡啶-2,3-二羧酸二乙酯 在 偶氮二异丁腈 、 溴 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二羧酸
  参考文献：
  名称：

  一种取代吡啶二羧酸衍生物的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种取代吡啶二羧酸衍生物的制备方法，属于有机合成技术领域，其可解决现有的制备5‑甲氧基甲基‑2，3‑吡啶二羧酸要求反应体系无水，其工艺条件苛刻制备流程复杂，此外还会产生大量废液，不环保的问题。本发明的制备方法在甲基化的过程中无需除水，其是在有水条件下，加入碱进行合成，然后再在含水的有机相中进行酸化、过滤，这样在精制的同时可提高产品的收率。同时由于水的存在，过滤后直接得到产品5‑甲氧基甲基‑2，3‑吡啶二羧酸和无机盐的混合物，该方法过滤废液可回收溶剂循环使用，因此该方法废水量显著少于现有技术。此外，虽然产品含无机盐，但产品质量能够满足制备咪唑啉酮系列化合物的使用。

  公开号：

  CN109467531A

文献信息

• Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US05281713A1

  公开（公告）日：1994-01-25

  There is provided a process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein compounds via the reaction of an appropriate alcohol and acrolein in the presence of an acid and a trisubstituted amine to form an intermediate and the subsequent reaction of the intermediate with formaldehyde in the presence of an acid and a disubstituted amine. There is also provided a process for the manufacture of 3-alkoxymethylquinolines from 2-alkoxymethylacrolein.

  提供了一种制备2-烷氧甲基丙烯醛化合物的方法，通过在适当醇和丙烯存在酸和三取代胺的情况下反应形成中间体，然后在存在酸和二取代胺的情况下中间体与甲醛的进一步反应。还提供了一种从2-烷氧甲基丙烯醛制备3-烷氧甲基喹啉的方法。
• 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds useful for
  申请人：American Cyanamid Company

  公开号：US05288866A1

  公开（公告）日：1994-02-22

  There are provided 5,6-disubstituted-3-pyridylmethyl ammonium halide compounds, a method for the preparation thereof and the use thereof for the preparation of 5-(substituted methyl)-2,3-pyridinedicarboxylic acids.

  提供了5,6-二取代-3-吡啶甲基铵盐化合物，一种其制备方法以及用于制备5-(取代甲基)-2,3-吡啶二羧酸的用途。
• Process for the preparation of dialkyl, pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate
  申请人：AMERICAN CYANAMID COMPANY

  公开号：EP0461401A1

  公开（公告）日：1991-12-18

  There is provided a process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylate compounds by reacting a dialkyl dichloromaleate with a source of ammonia and an appropriately substituted α,β-unsaturated aldehyde or ketone.

  提供了一种制备取代和未取代的2,3-吡啶二羧酸酯化合物的方法，通过将二烷基二氯马来酸酯与氨源和适当取代的α，β-不饱和醛或酮反应。
• [EN] PROCESS FOR MANUFACTURING 5-CHLOROMETHYL-2,3-PYRIDINE DICARBOXYLIC ACID ANHYDRIDES<br/>[FR] PROCEDE DE FABRICATION DE 5-CHLOROMETHYL-2,3-PYRIDINE D'ANHYDRIDES D'ACIDE DICARBOXYLIQUE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2010054954A1

  公开（公告）日：2010-05-20

  A process for manufacturing 5-chloromethyl-2,3-pyridine dicarboxylic acid anhydrides (I) wherein Z is hydrogen or halogen; Z1 is hydrogen, halogen, cyano or nitro; comprising the steps of (i) reacting a compound of formula (II), wherein the symbols have the meaning given in formula (I), with a chlorinating agent, optionally in the presence of a radical initiator in a solvent selected from halogenated hydrocarbons, and (ii) crystallizing the compound (I) formed in step (i) from a solvent selected from chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,3-dichlorobenzene, 1,4-dichlorobenzene, dichloroethane, trichloromethane, dichloromethane, toluene, xylenes, ethyl acetate, methyl tert.-butyl ether, and mixtures thereof. Compounds (I) are useful intermediates in the synthesis of herbicidal imidazolinones.

  一种制造5-氯甲基-2,3-吡啶二甲酸酐（I）的方法，其中Z是氢或卤素; Z1是氢，卤素，氰基或硝基; 包括以下步骤：（i）将式（II）的化合物与氯化剂反应，其中符号具有式（I）中给出的含义，可选地在卤代烃溶剂中，在自由基引发剂的存在下，（ii）从氯苯，1,2-二氯苯，1,3-二氯苯，1,4-二氯苯，二氯乙烷，三氯甲烷，二氯甲烷，甲苯，二甲苯，乙酸乙酯，甲基叔丁基醚和其混合物中选择的溶剂中结晶化步骤（i）中形成的化合物（I）。化合物（I）是合成除草剂咪唑烷酮的有用中间体。
• Process for the preparation of dialkyl pyridine -2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate
  申请人：AMERICAN CYANAMID COMPANY

  公开号：EP0548559A1

  公开（公告）日：1993-06-30

  There is provided a process for the preparation of substituted and unsubstituted-2,3-pyridinedicarboxylate compounds by reacting a dialkyl dichloromaleate with a dialkylamine to form an enamine intermediate and reacting said intermediate with an appropriately substituted α,β-unsaturated aldehyde or ketone and an ammonia source, as shown in Flow Diagam I:

  提供了一种制备取代和未取代的2,3-吡啶二甲酸酯化合物的方法，通过将二烷基二氯马来酸酯与二烷基胺反应形成恩酰亚胺中间体，并将该中间体与适当取代的α，β-不饱和醛或酮以及氨源反应，如流程图I所示。