(S)-3-((1E)-2-phenylethenyl)cyclohexanone | 217312-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-((1E)-2-phenylethenyl)cyclohexanone
• 英文别名: (S)-3-((E)-2-phenylethenyl)cyclohexanone；(S)-3-[(E)-2-phenylethenyl]cyclohexanone；3-((E)-2-phenylethenyl)cyclohexanone；(S)-(E)-3-(styryl)cyclohexanone；(S)-(E)-3-styrylcyclohexanone；(S,E)-3-styrylcyclohexanone；(3S)-3-[(E)-2-phenylethenyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 217312-38-4
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: RZPGPHOPONHPGL-WTNCMQEWSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-溴苯乙烯 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 1,1-bis(3,5-dimethylphenyl)-N,N-bis((S)-1-(naphthalen-2-yl)ethyl)phosphinamine 、 叔丁基锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 甲基叔丁基醚 、 异丙醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 (S)-3-((1E)-2-phenylethenyl)cyclohexanone 、 (R,E)-3-styrylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铜催化的烯基铝与三取代的烯酮的不对称共轭加成反应形成季位立体中心

  摘要：

  烯基铝经过不对称的铜催化共轭加成（ACA）至β取代的烯酮，从而形成立体立体的全碳四元中心。与亚磷酰胺配体相比，膦胺-铜络合物被证明具有特别的活性和选择性。经过广泛的优化后，将烯基丙氨酸添加到β-取代的烯酮中获得了很高的对映选择性（高达ee的96％  ）。为了产生芳基和烷基取代的烯基亲核试剂，探索了两种生成必需的烯基铝的策略。此外，首次将烷基取代的次膦胺（SimplePhos）配体鉴定为Cu催化的ACA的高效配体。

  DOI：

  10.1002/chem.201302856

文献信息

• Readily Accessible Chiral Diene Ligands for Rh-Catalyzed Enantioselective Conjugate Additions of Boronic Acids
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Thomas Tautz

  DOI：10.1021/ol201754c

  日期：2011.9.2

  the broad scope of the Pd-catalyzed asymmetric alkylation of meso- and d,l-divinylethylene carbonate, several chiral diene ligands were prepared in two steps from commercial materials. Subsequently, these ligands were evaluated in the Rh-catalyzed asymmetric conjugate addition of boronic acids to enones.

  由于Pd催化的内消旋和d，1-二乙烯基碳酸亚乙酯的不对称烷基化反应的广泛范围，从商业原料中分两步制备了几种手性二烯配体。随后，在硼酸到烯酮的Rh催化的不对称共轭加成中评估了这些配体。
• Chiral Sulfoxide-Olefin Ligands: Completely Switchable Stereoselectivity in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Guihua Chen、Jiangyang Gui、Liangchun Li、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201102586

  日期：2011.8.8

  it both ways: A novel class of chiral sulfoxide‐olefin ligands was synthesized from a single chiral source. These ligands were evaluated in rhodium‐catalyzed 1,4‐additions of arylboronic acids to electron‐deficient olefins, and remarkable olefin‐directed reversal of stereoselectivity (up to >99 % ee, R isomer; 98 % ee, S isomer) was observed when the reversal ligand pair L1 (branched olefin) and L2

  两者兼有：从单一手性来源合成了一类新型的手性亚砜-烯烃配体。在铑催化的芳基硼酸的1,4加成反应中，对这些配体进行了评估，并观察到电子不足的烯烃，并 观察到烯烃定向的立体选择性显着逆转（高达99％ee，R 异构体； 98％ee，S异构体）。当使用反向配体对L1（支链烯烃）和L2（直链烯烃）时（参见方案）。
• Chiral dihydrobenzofuran-based diphosphine (BICMAP): optical resolution and application to rhodium(I)-catalyzed asymmetric 1,4-addition of aryl- and alkenylboronic acids to cyclic enones
  作者：Takashi Mino、Masatoshi Hashimoto、Katsunori Uehara、Yoshiaki Naruse、Shohei Kobayashi、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.064

  日期：2012.8

  Chiral dihydrobenzofuran-based diphosphine ligand (BICMAP) 1 was used as a ligand for the rhodium(I)-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones up to 99% ee. We also found that the BICMAP-rhodium system was an efficient catalyst for the 1,4-addition of alkenylboronic acids to 2-cyclohexenone in good enantioselectivities.

  基于手性二氢苯并呋喃的二膦配体（BICMAP）1用作铑（I）催化的芳基硼酸不对称1,4-加成至环烯酮（ee高达99％ee）的配体。我们还发现，BICMAP-铑体系是一种有效的催化剂，用于以良好的对映选择性将烯基硼酸1，4-加成至2-环己烯酮。
• Room-Temperature Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Potassium Trifluoro(organo)borates
  作者：Thomas Gendrineau、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/ol901321r

  日期：2009.8.6

  For the first time the room-temperature rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of potassium aryltrifluoroborates to α,β-unsaturated substrates is described. Thanks to the use of a chiral diene as ligand for rhodium and triethylamine as base, to facilitate transmetalation of the boron species, high yields and enantioselectivities were generally achieved. Moreover, the use of such tetravalent boron

  首次描述了室温下铑催化的不对称1,4-芳基三氟硼酸钾向α，β-不饱和底物的加成反应。由于使用手性二烯作为铑和三乙胺作为碱的配体，为了促进硼物种的金属转移，通常获得了高收率和对映选择性。此外，与使用硼酸相比，在稳定性和易于纯化方面，使用此类四价硼物质提供了一些改进。
• Application of chiral tetrahydropentalene ligands in rhodium-catalyzed 1,4-addition of (E)-2-phenylethenyl- and (Z)-propenylboronic acids to enones
  作者：Sarah Helbig、Kirill V. Axenov、Stefan Tussetschläger、Wolfgang Frey、Sabine Laschat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.04.130

  日期：2012.7

  6aR)-1 have been prepared and used as ligands in the Rh-catalyzed 1,4-addition of 1-alkenylboronic acids to cyclic enones 5. It has been discovered that the stereochemistry of the reaction was controlled by the steric properties of the aryl groups in 1 rather than their electronic nature. In the vinylation with (E)-2-phenylethenylboronic acid 5, ligands (3aR,6aR)-1 provided enantioselectivity up to 87%

  已经制备了手性四氢戊烯（3a R，6a R）-1，并用作在Rh催化的1-烯基硼酸与环状烯酮5的Rh催化的1,4-加成中的配体。已经发现，反应的立体化学是由芳基中1的空间性质而不是其电子性质控制的。在用（E）-2-苯基乙烯基硼酸5进行乙烯基化反应中，配体（3a R，6a R）-1在存在1的情况下提供高达87％ee的对映选择性，并获得高产率的乙烯基酮6（6.6mol％）。用（3a R，6a R）-1获得的所有酮产物的构型为（S）。在配体（3a R，6a R）-1存在下，Rh催化的环戊烯酮4a和（Z）-丙烯基硼酸7反应在50°C下产生（Z）-和（E）-酮8与（Z）-8是主要产物，并且两者均仅适度对映体过量。