2,2,3,3-tetramethylbutyric acid chloride | 16896-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: 2,2,3,3-tetramethylbutyric acid chloride
• 英文别名: 2,2,3,3-tetramethyl-butyryl chloride；2,2,3,3-Tetramethyl-butyrylchlorid；2,2,3,3-Tetramethylbutanoyl chloride
• CAS: 16896-40-5
• 化学式: C₈H₁₅ClO
• 分子量: 162.66
• InChiKey: RBAAQYGQKQJKMR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.961±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,3,3-tetramethylbutyric acid chloride 在 copper(I) chloride 、 乙基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,2,3-三甲基丁烷
  参考文献：
  名称：

  硫化氯-有机酰胺的存在与卤素的存在：异质竞争和同质竞争。合成丙酮混合物

  摘要：

  研究了在氯化亚铜存在下七种位阻酰基氯RCOCl对乙基溴化镁的反应性。除酮RCOEt外，还通过自由基反应生成化合物RCOCOR，RCOR，RR，RH和R（= H）。在卤化亚铜存在下，R'MgX与iPr 2 CHCOCl的缩合反应通过烷基铜物质R'Cu.MgXX'与酰氯反应生成酮RCOR'。自由基过程是通过烷基铜中间体的分解而引发的。研究了在最佳酮化条件下温度，溶剂和结构对烷基铜稳定性的影响。通过合成9种受阻酮iPr 2 CHCOR'可以具体证明这一点，其中Me⩽R'⩽Et 3C和Tr。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(73)80220-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2,3,3-Tetramethylbuttersaeure-methylester 在 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2,3,3-tetramethylbutyric acid chloride
  参考文献：
  名称：

  了解钯催化的非对映选择性 sp3C-H 键活化的反应性和立体选择性：中间表征和计算研究

  摘要：

  已经研究和解释了在恶唑啉导向、Pd(II) 催化的 sp(3) CH 键碘化和乙酰氧基化反应中观察到的高水平反应性和非对映选择性 (>99:1 dr) 的起源在实验和计算研究的基础上。X 射线对三核手性 CH 插入中间体的表征为通过立体化学镜头进一步研究 CH 插入步骤铺平了道路。对 t-Bu-和 i-Pr-取代的恶唑啉的 CH 活化的反应性和非对映选择性的计算研究与实验结果非常吻合。DFT 计算的理论预测表明 CH 活化发生在单体 Pd 中心，并且 CH 活化的最优选过渡态由于空间排斥而在反位包含两个空间庞大的 t-Bu 取代基，并且该过渡态导致主要非对映异构体，这与新表征的 CH 插入中间体的结构一致。关于过渡态的结构信息还表明 CH 键和 Pd-OAc 键之间的最小二面角对于 CH 键断裂至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja304643e

文献信息

• [EN] CATALYTICS ASYMMETRIC ACTIVATION OF UNACTIVATED C-H BONDS, AND COMPOUNDS RELATED THERETO<br/>[FR] ACTIVATION CATALYTIQUE ASYMETRIQUE DE LIAISONS C-H INACTIVEES ET COMPOSES ASSOCIES
  申请人：UNIV BRANDEIS

  公开号：WO2006026053A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  One aspect of the present invention is directed in part to catalytic and stereoselective functionalization of unactivated C-H bonds of simple organic substrates. The compounds and methods provided herein allow one to control the stereochemistry in a C-H activation step, activate substrates containing α-hydrogens next to the directing group, and remove a directing group under mild conditions. One aspect of the present invention relates to a transition-metal-catalyzed method for selective and asymmetric oxidation of carbons located in a β- or Ϝ-position relative to an auxiliary. Another aspect of the invention relates to the enantiomerically-enriched substrates and the enantiomerically-enriched products formed via said method. In certain embodiments, oxazoline and oxazinone directing groups are used. In addition, the Boc protecting group has been identified as a directing group which does not necessitate removal.

  本发明的一个方面部分涉及简单有机底物中未活化C-H键的催化和对映选择性官能团化。本发明提供的化合物和方法允许在C-H活化步骤中控制立体化学，活化含有邻近导向基团的α-氢的底物，并在温和条件下移除导向基团。本发明的另一方面涉及一种过渡金属催化的方法，用于选择性和非对称氧化位于辅助基团β-或Ϝ-位置上的碳。发明的另一个方面涉及通过所述方法形成的对映体富集的底物和对映体富集的产品。在某些实施例中，使用了恶唑啉和恶嗪酮导向基团。此外，Boc保护基团被识别为不需要移除的导向基团。
• Analogs of isovaleramide, a pharmaceutical composition including the same, and a method of treating central nervous system conditions or diseases
  申请人：Artman D. Linda

  公开号：US20060025477A1

  公开（公告）日：2006-02-02

  An isovaleramide analog having at least one of an increased potency, an increased half-life, and an increased stability compared to isovaleramide. The isovaleramide analog is a cyclic analog or a noncyclic analog. The isovaleramide analog is formulated into a pharmaceutical composition. A method of treating a central nervous system condition or disease is also disclosed. The method comprises administering an isovaleramide analog to a patient suffering from the central nervous system condition or disease.

  一种异戊酰胺类似物，相比异戊酰胺，至少具有增强的效力、延长的半衰期和增强的稳定性中的一种。该异戊酰胺类似物是环状类似物或非环状类似物。该异戊酰胺类似物被制成药物组合物。还揭示了一种治疗中枢神经系统疾病或疾病的方法。该方法包括向患有中枢神经系统疾病或疾病的患者施用异戊酰胺类似物。
• Grignard reagent–acid chloride condensation in the presence of copper(<scp>I</scp>) chloride. A study of structural effects by direct and competition methods
  作者：John Anthony MacPhee、Michel Boussu、Jacques-Emile Dubois

  DOI：10.1039/p29740001525

  日期：——

  The copper(I) chloride catalysed reaction between a Grignard reagent and an acid chloride in ether has been studied by using a competition method in which a pair of acid chlorides reacts with a single Grignard reagent, and by direct kinetic experiments in one case. The variation of relative rates produced by structural changes in the alkyl group of the acid chloride has been shown to correlate with

  已经通过使用竞争方法研究了格氏试剂与醚中的酰氯之间的氯化铜（I）催化反应，在竞争方法中，一对酰氯与单一格氏试剂反应，并且在一种情况下通过直接动力学实验。酰基氯的烷基结构变化所产生的相对速率的变化已表明与塔夫脱极性参数σ*相关，但与空间参数E S无关（对于EtMgBr，ρ* = 2·96； 6 ·01卜吨CH 2 MGCI; 12·7卜吨氯化镁）; 这与这种对空间效应具有显着敏感性的未催化反应相反。这些结果与环状过渡态一致，在该环状过渡态中，氯化铜从酰氯中被取代而不添加羰基，这是通过混合的铜酸盐（I）中间体[RCuX] – MgX +或疏松的RCu⋯MgX 2络合物实现的。
• Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective C(sp³)–H Activation Using a Chiral Hydroxamic Acid Ligand
  作者：Kai-Jiong Xiao、David W. Lin、Motofumi Miura、Ru-Yi Zhu、Wei Gong、Masayuki Wasa、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja504196j

  日期：2014.6.4

  An enantioselective method for Pd(II)-catalyzed cross-coupling of methylene β-C(sp3)–H bonds in cyclobutanecarboxylic acid derivatives with arylboron reagents is described. High yields and enantioselectivities were achieved through the development of chiral mono-N-protected α-amino-O-methylhydroxamic acid (MPAHA) ligands, which form a chiral complex with the Pd(II) center. This reaction provides an

  描述了环丁烷羧酸衍生物中亚甲基 β-C(sp3)-H 键与芳基硼试剂的 Pd(II) 催化交叉偶联的对映选择性方法。通过开发手性单-N-保护的α-氨基-O-甲基异羟肟酸（MPAHA）配体，与Pd（II）中心形成手性复合物，实现了高产率和对映选择性。该反应为对映选择性合成含有 α-手性四元立体中心的环丁烷羧酸盐提供了另一种方法。这种新型手性催化剂也显示出对无环酰胺的对映选择性 β-C(sp3)-H 活化的前景。
• Dubois, Jacques-Emile; Lion, Claude; Arouisse, Abdelmajid, Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1984, vol. 93, # 12, p. 1083 - 1088
  作者：Dubois, Jacques-Emile、Lion, Claude、Arouisse, Abdelmajid

  DOI：——

  日期：——