2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1416165-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2-Methoxy-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1416165-54-2
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₃
• 分子量: 248.13
• InChiKey: XAKRVAODXAWFKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基溴化铵 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 3,3''-((ethane-1,2-diylbis( methylazanediyl))bis(methylene))bis(2',3',4',5',6'pentafluoro-5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2-ol)
  参考文献：
  名称：

  [EN] HALOGENATED CATALYSTS COMPRISING SALAN LIGANDS
  [FR] CATALYSEURS HALOGÉNÉS COMPRENANT DES LIGANDS SALAN

  摘要：

  包含卤代Salan配体的催化剂。还公开了包括催化剂和活化剂的催化剂系统；制备配体、催化剂和催化剂系统的方法；使用催化剂和/或催化剂系统聚合烯烃的过程；以及根据这些过程制备的烯烃聚合物。

  公开号：

  WO2014022011A1
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲醚 、 频那醇硼烷 在 C₂₆H₄₅OSiY 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到2-(2-methoxy-5-methylphenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  有机稀土催化剂与频哪醇-硼烷对芳香族醚的邻位选择性C–H硼化反应

  摘要：

  芳族醚（如茴香醚）的区域选择性C–H硼化非常令人关注和重要，但迄今为止仍是一个挑战。我们在这里报告了稀土金属茂配合物与频哪醇硼烷（HBpin）催化的各种芳族醚的邻位选择性C–H硼化反应。该方案为合成各种硼酸化的芳族醚衍生物提供了一种有效而直接的途径。发现用于稀土金属催化剂的合适的金属/配体组合对于促进这种转化至关重要。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01364

文献信息

• Single-Site Cobalt-Catalyst Ligated with Pyridylimine-Functionalized Metal–Organic Frameworks for Arene and Benzylic Borylation
  作者：Rajashree Newar、Wahida Begum、Neha Antil、Sakshi Shukla、Ajay Kumar、Naved Akhtar、Balendra、Kuntal Manna

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c00747

  日期：2020.8.3

  also significantly more robust and active than its homogeneous control, highlighting the beneficial effect of active-site isolation within the MOF framework that prevents intermolecular decomposition. The experimental and computational studies suggested (pyrim•−)CoI(THF) as the active catalytic species within the MOF, which undergoes a mechanistic pathway of oxidative addition, turnover limiting σ-bond

  我们报告了一种基于多孔且坚固耐用的吡啶基嘧啶功能化的金属有机骨架（pyrim-MOF）的高活性单中心非均相钴催化剂，用于芳烃和苄基CH键的化学选择性硼化。由U-O-68拓扑结构构成的嘧啶-MOF由锆-簇的二级结构单元和嘧啶基官能化的二羧酸桥接桥连接体构成，先用CoCl 2进行金属化，然后用NaEt 3 BH处理，得到钴官能化的MOF催化剂（pyrim- MOF-Co）。Pyrim-MOF-Co具有广泛的底物范围，允许使用B 2销2对卤素，烷氧基，烷基取代的芳烃以及杂环系统进行C–H硼化或用HBpin（pin =频哪醇酯）作为硼酸酯化剂，以高收率得到相应的芳烃或烷基硼酸酯。Pyrim-MOF-Co的营业额（TON）高达2500，并且可以循环使用至少9次。Pyrim-MOF-Co还比其均质控件强得多，并且更具活性，突出了在MOF框架内进行主动位点隔离以防止分子间分解的有益作用。实验和计算研究表明（pyrim
• Difunctionalization of C–C σ-Bonds Enabled by the Reaction of Bicyclo[1.1.0]butyl Boronate Complexes with Electrophiles: Reaction Development, Scope, and Stereochemical Origins
  作者：Steven H. Bennett、Alexander Fawcett、Elliott H. Denton、Tobias Biberger、Valerio Fasano、Nils Winter、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.0c07357

  日期：2020.9.30

  being used in difunctionalization reactions. We demonstrate that highly strained bicyclo[1.1.0]butyl boronate complexes (strain energy: ca. 65 kcal/mol), which were prepared by reacting boronic esters with bicyclo[1.1.0]butyl lithium, react with electrophiles to achieve the diastereoselective difunctionalization of the strained central CC -bond of the bicyclo[1.1.0]butyl unit. The reaction shows

  CC σ 键的双官能化反应有可能简化对难以制备的分子的访问。然而，这种反应的发展具有挑战性，因为 CC σ 键通常是不活泼的。利用多环碳环的高环应变能是削弱和促进 CC σ 键反应的常用策略，但在双官能化反应中使用高应变 CC σ 键的例子有限。我们证明了通过硼酸酯与双环 [1.1.0] 丁基锂反应制备的高度应变的双环 [1.1.0] 丁基硼酸酯配合物（应变能：约 65 kcal/mol）与亲电子试剂反应以实现非对映选择性双环[1.1.0]丁基单元的应变中心C-C-键的双官能化。该反应显示出广泛的底物范围，一系列不同的亲电子试剂和硼酸酯被成功地用于形成具有高非对映选择性的多种 1,1,3-三取代环丁烷（>50 个实例）。基于实验数据和 DFT 计算的组合，观察到的高非对映选择性已被合理化，这表明单独的协调和逐步反应机制正在运行，具体取决于所使用的迁移取代基和亲电子试剂。
• Enantioselective synthesis of (<i>R</i>)-tolterodine using lithiation/borylation–protodeboronation methodology
  作者：Stefan Roesner、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1139/v2012-069

  日期：2012.11

  The synthesis of the pharmaceutical (R)-tolterodine is reported using lithiation/borylation–protodeboronation of a homoallyl carbamate as the key step. This step was tested with two permutations: an electron-neutral aryl Li-carbamate reacting with an electron-rich boronic ester and an electron-rich aryl Li-carbamate reacting with an electron-neutral boronic ester. It was found that the latter arrangement was considerably better than the former. Further improvements were achieved using magnesium bromide in methanol leading to a process that gave high yield and high enantioselectivity in the lithiation/borylation reaction. The key step was used in an efficient synthesis of (R)-tolterodine in a total of eight steps in a 30% overall yield and 90% ee.

  报道了使用锂化/硼化-脱硼酸作为关键步骤合成药用（R）-托特罗定的方法。此步骤经过两种排列方式的测试：一个电中性芳基Li-氨基甲酸酯与一个富电子硼酸酯反应，以及一个富电子芳基Li-氨基甲酸酯与一个电中性硼酸酯反应。发现后者的排列比前者要好得多。通过在甲醇中使用溴化镁，进一步改进了方法，导致在锂化/硼化反应中获得高产率和高对映选择性的过程。关键步骤在总共八个步骤中以30%的总产率和90%的对映选择性高效合成了（R）-托特罗定。
• Metal–organic layers stabilize earth-abundant metal–terpyridine diradical complexes for catalytic C–H activation
  作者：Zekai Lin、Nathan C. Thacker、Takahiro Sawano、Tasha Drake、Pengfei Ji、Guangxu Lan、Lingyun Cao、Shubin Liu、Cheng Wang、Wenbin Lin

  DOI：10.1039/c7sc03537c

  日期：——

  We report the synthesis of a terpyridine-based metal–organic layer (TPY-MOL) and its metalation with CoCl2 and FeBr2 to afford CoCl2·TPY-MOL and FeBr2·TPY-MOL, respectively. Upon activation with NaEt3BH, CoCl2·TPY-MOL catalyzed benzylic C–H borylation of methylarenes whereas FeBr2·TPY-MOL catalyzed intramolecular Csp3–H amination of alkyl azides to afford pyrrolidines and piperidines. X-ray absorption

  我们报道了基于三联吡啶的金属有机层（TPY-MOL）的合成及其与CoCl 2和FeBr 2的金属化，分别得到CoCl 2 ·TPY-MOL和FeBr 2 ·TPY-MOL。用 NaEt 3 BH 活化后，CoCl 2 ·TPY-MOL 催化甲基芳烃的苄基 C–H 硼基化，而 FeBr 2 ·TPY-MOL 催化烷基叠氮化物的分子内 C sp 3 –H 胺化，得到吡咯烷和哌啶。 X射线吸收近边缘结构（XANES）、扩展X射线吸收精细结构（EXAFS）、X射线光电子能谱、紫外-可见-近红外光谱和电子顺磁能谱（EPR）测量以及密度泛函理论（ DFT）计算确定 M(THF) 2 ·TPY-MOL（M = Co 或 Fe）为活性催化剂，具有 M II -(TPY˙˙) 2−电子结构，具有二价金属和 TPY 双自由基阴离子。我们认为，位点隔离稳定了 MOL 中的新型 M II -(TPY˙˙) 2− (M
• Effects of Tuning Intramolecular Proton Acidity on CO₂ Reduction by Mn Bipyridyl Species
  作者：Sheri Lense、Kyle A. Grice、Kara Gillette、Lucienna M. Wolf、Grace Robertson、Dylan McKeon、Cesar Saucedo、Patrick J. Carroll、Michael Gau

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00230

  日期：2020.7.13

  (more acidic) phenol, MnBr(F-HOPh-bpy)(CO)3, exhibits a decreased catalytic to peak current ratio following the second reduction in comparison to the complexes with unsubstituted or methyl-substituted phenol groups (MnBr(HOPh-bpy)(CO)3 and MnBr(Me-HOPh-bpy)(CO)3, respectively). A second process is also present in the catalytic wave for MnBr(F-HOPh-bpy)(CO)3. Furthermore, MnBr(F-HOPh-bpy)(CO)3 exhibits

  为了了解分子内质子酸度对Mn双吡啶基物种减少CO 2的影响，合成了三种fac -Mn（CO）3联吡啶配合物，其中含有不同酸度的分子内酚基，并进行了电化学，光谱和计算研究。虽然酚基酸度对金属中心的影响最小，但是包含氟取代（更酸性）酚MnBr（F-HOPh-bpy）（CO）3的配合物在第二次之后显示出降低的催化峰电流比与未取代或甲基取代的酚基团（MnBr（HOPh-bpy）（CO）3和MnBr（Me-HOPh-bpy）（CO）3的配合物相比，分别）。MnBr（F-HOPh-bpy）（CO）3的催化波中还存在第二种方法。此外，MnBr（F-HOPh联吡啶）（CO）3表现出降低的CO产生和增加的ħ 2相比，MnBr（HOPh联吡啶）（CO）生产3。在惰性气氛下，在水的存在下的光谱电化学分析表明，第一次还原后，对于MnBr（F-HOPh-bpy）（CO）3和MnBr（HOPh-bpy）（CO）3而言