methyl (3R,4S)- and (3S,4S)-3-hydroxy-4-methyl-2-methylenehexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3R,4S)- and (3S,4S)-3-hydroxy-4-methyl-2-methylenehexanoate
• 英文别名: methyl-3-hydroxy-4-methyl-2-methylene-2-hexenoate；methyl (4S)-3-hydroxy-4-methyl-2-methylidenehexanoate
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: UQAOLUTYNOZBLN-UUEFVBAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,4S)- and (3S,4S)-3-hydroxy-4-methyl-2-methylenehexanoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl (S)-E-2,4-dimethyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应的合成应用：五种重要昆虫信息素的简便合成†

  摘要：

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690090
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以71%的产率得到methyl (3R,4S)- and (3S,4S)-3-hydroxy-4-methyl-2-methylenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应的合成应用：五种重要昆虫信息素的简便合成†

  摘要：

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690090

文献信息

• A facile one-pot stereoselective synthesis of trisubstituted (E)-2-methylalk-2-enoic acids from unactivated Baylis–Hillman adducts and a simple access to some important insect pheromones
  作者：Biswanath Das、Nikhil Chowdhury、Joydeep Banerjee、Anjoy Majhi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.014

  日期：2006.9

  An efficient one-pot stereoselective synthesis of trisubstituted (E)-2-methylalk-2-enoic acids has been accomplished by treatment of unactivated Baylis-Hillman adducts, 3-hydroxy-2-methylencalkanoates, with Al-NiCl2-6H(2)O in methanol at room temperature followed by hydrolysis. The method has been applied to the synthesis of three important insect pheromones, (4S,2E)-2,4-dimethyl-2-hexenoic acid, (+)-(S)-manicone and (+)-(S)-normanicone. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.