methyl (S)-E-2,4-dimethyl-2-hexenoate | 955949-76-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (S)-E-2,4-dimethyl-2-hexenoate
• 英文别名: Methyl (E)-2,4-dimethyl-2-hexenoate；methyl (E,4S)-2,4-dimethylhex-2-enoate
• CAS: 955949-76-5
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: AUKNICNQBXMMNT-DGUDBNDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-E-2,4-dimethyl-2-hexenoate 在 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (4E,6S)-4,6-dimethyloct-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应的合成应用：五种重要昆虫信息素的简便合成†

  摘要：

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690090
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl (S)-E-2,4-dimethyl-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman反应的合成应用：五种重要昆虫信息素的简便合成†

  摘要：

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690090

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation Routes to Deoxypolyketide Chirons
  作者：Jianguang Zhou、James W. Ogle、Yubo Fan、Vorawit Banphavichit(Bee)、Ye Zhu、Kevin Burgess

  DOI：10.1002/chem.200700390

  日期：2007.8.27

  selectivity; this is the first time this has been achieved in any asymmetric synthesis of a deoxypolyketide fragment. Throughout, diastereoselectivities of the crude material in the syntheses of alpha,omega-functionalized internal deoxypolyketide fragments were in excess of 11:1.0 and chromatographically purified samples could be isolated in high yields with dr (dr=diastereomeric ratio) values consistently

  进行单烯和二烯的不对称氢化以获得末端脱氧聚酮片段A以及相应的内部Chiron B和C。整个使用手性N-杂环卡宾催化剂1。简单的单烯的氢化反应的适度选择性转为制备末端脱氧聚酮化合物片段的高选择性，其中使用两个氢化反应或一个和一个光学纯的起始原料。奇怪的是，α，β-不饱和酯加氢的表面选择性一直与先前研究中苯乙烯和苯乙烯衍生物的观察结果相反，并且与这项研究中紧密相关的烯丙醇和醚衍生物也一直相反。通过使用DFT计算得出了这种不同行为的合理机制。看来酯衍生物异常立体选择性的起源是酯羰基的瞬时金属配位，而没有证据表明烯丙基醇或醚配位。发展为α，ω-官能化的内部脱氧聚酮片段的途径是非常实用的。这些始于将罗氏酯转化为烯烃，在一种情况下，转化为二烯衍生物。在这些底物的氢化中主要控制催化剂，但是存在显着的“底物载体”（我们用来描述底物对催化剂控制的反应的影响的术语）。这是通过最小化1,3-烯丙基菌株以及在某些
• Synthetic Applications of theBaylis–Hillman Reaction: Simple and Convenient Synthesis of Five Important Insect Pheromones
  作者：Biswanath Das、Joydeep Banerjee、Nikhil Chowdhury、Anjoy Majhi、Gurram Mahender

  DOI：10.1002/hlca.200690090

  日期：2006.5

  A simple and convenient synthesis of five important insect pheromones by means of Baylis–Hillman adducts is described, i.e., of (2E,4S)-2,4-dimethylhex-2-enoic acid (1), a mandibular-gland secretion of the male carpenter ant in the genus Camponotus, of (+)-(S)-manicone (2) and (+)-(S)-normanicone (3), two mandibular-gland constituents of Manica ants, and of (+)-dominicalure-I (6) and (+)-dominicalure-II

  描述了一种通过Baylis-Hillman加合物简单而方便地合成五个重要昆虫信息素的方法，即（2 E，4 S）-2,4-二甲基己二-2-烯酸（1），一种下颌腺分泌物Camponotus属中的雄性木匠蚂蚁，（+）-（S）-马尼康尼（2）和（+）-（S）-诺曼尼康尼（3），马尼卡蚂蚁的两个下颌腺成分和（+ ）-dominicalure-I（6）和（+）-dominicalure-II（7），小bore虫Rhyzopertha dominica的两个聚集信息素（F）。首次，将Baylis-Hillman化学方法用于立体选择性合成三取代烯烃的潜力成功地用于这些信息素化合物的合成。
• Reaction of Chloromethylcarbene with Ketene Alkyl Silyl Acetals; A New Synthesis of 2-Methyl-2-alkenoic Esters
  作者：Nasser Slougui、Gérard Rousseau、Jean-Marie Conia

  DOI：10.1055/s-1982-29699

  日期：——
• SLOUGUI, N.;ROUSSEAU, G.;CONIA, J. -M., SYNTHESIS, BRD, 1982, N 1, 58-60
  作者：SLOUGUI, N.、ROUSSEAU, G.、CONIA, J. -M.

  DOI：——

  日期：——
• ROUSSEAU, G.;SLOUGUI, N., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 13, 2653-2664
  作者：ROUSSEAU, G.、SLOUGUI, N.

  DOI：——

  日期：——