[[1-Adamantyloxy(amino)methylidene]amino] methanesulfonate | 433713-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: [[1-Adamantyloxy(amino)methylidene]amino] methanesulfonate
• 英文别名: [[1-adamantyloxy(amino)methylidene]amino] methanesulfonate
• CAS: 433713-10-1
• 化学式: C₁₂H₂₀N₂O₄S
• 分子量: 288.368
• InChiKey: IAXWXBOYALFNMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [[1-Adamantyloxy(amino)methylidene]amino] methanesulfonate 在 12percent aq. NaOCl 作用下， 生成 3-(Adamantan-1-yloxy)-3-chloro-3H-diazirine
  参考文献：
  名称：

  通过卡宾断裂桥头碳正离子：消除 1010 动力学偏好

  摘要：

  1-降冰片氧基氯卡宾 (1-NorOCCl)、1-双环 [2.2.2] 辛氧基氯卡宾 (1-BcoOCCl) 和 1-金刚烷氧基氯卡宾 (1-AdOCCl) 在二氯乙烷 (DCE) 中通过适当的二氮丙啶光解生成。在每种情况下，唯一的产物是由卡宾碎裂为 [R(+) OC Cl(-)] 离子对、CO 损失和阳离子-阴离子塌陷形成的桥头烷基氯。在甲醇和 DCE 的混合物中，每种卡宾产生三种产物：RCl、ROH 和 ROMe。RCl 和 ROMe 是由离子对坍塌和甲醇捕获阳离子之间的竞争引起的。ROH 是由甲醇捕获卡宾（在碎裂之前）产生的，随后是 ROCH(Cl)OMe 的最终甲醇分解和水解。卡宾捕获与卡宾碎裂的比例依次为 1-NorOCCl > BcoOCCl > 1-AdOCCl；1-Nor(+) 是最不稳定的阳离子，并且断裂形成最慢，因此这种卡宾最容易被捕获。这种趋势在甲醇-戊烷混合物中更加

  DOI：

  10.1021/ja020002e
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷醇 在 吡啶 、 羟胺 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 [[1-Adamantyloxy(amino)methylidene]amino] methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  来自卡宾碎裂反应的溶剂平衡离子对

  摘要：

  [R(+) OC Cl(-)] 离子对在甲醇/二氯乙烷溶液中生成，其中 R(+) 作为 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基阳离子。离子对是通过烷氧基氯卡宾 (ROCCl) 的直接碎裂产生的，其中 R = 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基，或者通过 R'CH(2 )OCCl，其中 R' = 1-降冰片基、3-去甲金刚烷基或 1-金刚烷基。[ROMe]/[RCl] 产物比率作为二氯乙烷中 MeOH 摩尔分数的函数的相关性表明，由直接或扩环断裂产生的高金刚烷基氯离子对是相同的，溶剂和阴离子平衡，和前体独立。激光闪光光解实验给出了 20-30 ps 作为溶剂平衡和前体独立所需的时间。（不太稳定） 1-金刚烷基氯和 1-双环 [2.2.2] 辛基氯离子对的甲醇/氯化物选择性与其 ROCCl 或 R'CH(2)OCCl 前体无关。计算研究提供了碎片和离子对结构的过渡态。

  DOI：

  10.1021/ja040146o

文献信息

• Solvent-Equilibrated Ion Pairs from Carbene Fragmentation Reactions
  作者：Robert A. Moss、Fengmei Zheng、Jean-Marie Fedé,、Lauren A. Johnson、Ronald R. Sauers

  DOI：10.1021/ja040146o

  日期：2004.10.1

  [R(+) OC Cl(-)] ion pairs were generated in methanol/dichloroethane solutions, with R(+) as the 1-bicyclo[2.2.2]octyl, 1-adamantyl, or 3-homoadamantyl cation. Ion pairs were produced either by the direct fragmentation of alkoxychlorocarbenes (ROCCl), with R = 1-bicyclo[2.2.2]octyl, 1-adamantyl, or 3-homoadamantyl, or by the ring expansion-fragmentation of R'CH(2)OCCl, with R' = 1-norbornyl, 3-noradamantyl

  [R(+) OC Cl(-)] 离子对在甲醇/二氯乙烷溶液中生成，其中 R(+) 作为 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基阳离子。离子对是通过烷氧基氯卡宾 (ROCCl) 的直接碎裂产生的，其中 R = 1-双环 [2.2.2] 辛基、1-金刚烷基或 3-高金刚烷基，或者通过 R'CH(2 )OCCl，其中 R' = 1-降冰片基、3-去甲金刚烷基或 1-金刚烷基。[ROMe]/[RCl] 产物比率作为二氯乙烷中 MeOH 摩尔分数的函数的相关性表明，由直接或扩环断裂产生的高金刚烷基氯离子对是相同的，溶剂和阴离子平衡，和前体独立。激光闪光光解实验给出了 20-30 ps 作为溶剂平衡和前体独立所需的时间。（不太稳定） 1-金刚烷基氯和 1-双环 [2.2.2] 辛基氯离子对的甲醇/氯化物选择性与其 ROCCl 或 R'CH(2)OCCl 前体无关。计算研究提供了碎片和离子对结构的过渡态。
• Bridgehead Carbocations via Carbene Fragmentation:  Erasing a 10¹⁰ Kinetic Preference
  作者：Robert A. Moss、Fengmei Zheng、Jean-Marie Fedé、Yan Ma、Ronald R. Sauers、John P. Toscano、Brett M. Showalter

  DOI：10.1021/ja020002e

  日期：2002.5.1

  monitoring permitted the determination of the absolute rate constants for fragmentations of the carbenes in DCE at 25 degrees C. The rate constants (s(-1)) were: 1-NorOCCl (3.3 x 10(4)), 1-BcoOCCl (1.5 x 10(5)), and 1-AdOCCl (5.9 x 10(5)). The rate constants decreased in the order of increasing strain in the resulting bridgehead carbocation, but the range of rate constants was compressed to a factor of only

  1-降冰片氧基氯卡宾 (1-NorOCCl)、1-双环 [2.2.2] 辛氧基氯卡宾 (1-BcoOCCl) 和 1-金刚烷氧基氯卡宾 (1-AdOCCl) 在二氯乙烷 (DCE) 中通过适当的二氮丙啶光解生成。在每种情况下，唯一的产物是由卡宾碎裂为 [R(+) OC Cl(-)] 离子对、CO 损失和阳离子-阴离子塌陷形成的桥头烷基氯。在甲醇和 DCE 的混合物中，每种卡宾产生三种产物：RCl、ROH 和 ROMe。RCl 和 ROMe 是由离子对坍塌和甲醇捕获阳离子之间的竞争引起的。ROH 是由甲醇捕获卡宾（在碎裂之前）产生的，随后是 ROCH(Cl)OMe 的最终甲醇分解和水解。卡宾捕获与卡宾碎裂的比例依次为 1-NorOCCl > BcoOCCl > 1-AdOCCl；1-Nor(+) 是最不稳定的阳离子，并且断裂形成最慢，因此这种卡宾最容易被捕获。这种趋势在甲醇-戊烷混合物中更加